ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Методы обогащения гексахлорана из "Гексахлоран, его свойства, получение и применение" Несмотря на широкие исследования, пока еще не найден способ получения чистого или технического у-изомера непосредственно в процессе синтеза, без примесей других нетоксичных изомеров или при малом их содержании в конечном продукте. [c.98] Использование технического гексахлорана в производстве различных инсектицидных препаратов, без отделения нетоксичных изомеров, совершенно нерационально, так как нетоксичные изомеры—ценное исходное сырье для получения трихлорбензола и различных органических соединений. Кроме того, нетоксичные изомеры могут быть использованы и самостоятельно, например о-изомер-° . Неэкономичность применения технического гексахлорана без предварительного его разделения на у-изомер и нетоксичную часть послужила главной причиной разработки способов обогащения гексахлорана. [c.98] Сущность метода заключается в том, что полученный при жидкофазном хлорировании раствор гексахлорана полностью не упаривается, и растворитель отгоняется лишь частично. Как вариант этого метода, практикуется получение насыщенного раствора гексахлорана при температуре 50—60°. При последующем охлаждении раствора, в том и другом случае, выпадают в осадок труднорастворимые а- и 3-изомеры гексахлорциклогексана. Осадок отделяют концентрированный раствор -[-изомера упаривают полностью. При этом получается обогащенный гексахлоран, содержащий 30—40 о -[-изомера. Метод имеет тот недостаток, что при кристаллизации нетоксичных изомеров они увлекают за собой (оклюдируют) значительную часть -[-изомера (15% от исходного количества). [c.99] Применение метода частичного упаривания основано на том, что при аддитивном хлорировании бензола больше всего образуется относительно плохо растворимого в бензоле (или в смеси бензола с каким-либо другим растворителем) а-изомера. Гораздо лучше растворимый -[-изомер образуется в количестве 5—6 раз меньшем в сравнении с а-изомером. Таким образом, раствор быстро насыщается а-изомером ( 20—23%), но остается ненасыщенным -изомером ( 4 ь). Повышение концентрации -[-изомера в растворе до насыщения н является отличительной чертой этой групль методов. [c.99] В приведенном примере раствор после второго упаривания охлаждается 36 часов, что не вполне удобно в производственных условиях, так как связано с необходимостью иметь большие емкости для выдерживания кристаллизующегося раствора. Если отказаться от второго частичного упаривания п полностью отогнать бензол из раствора после отделения нетоксичных изомерог, то полученный продукт будет содержать около 30—35 о - -изомера. Гексахлоран с таким содержанием ---изомера выпускался некоторое время в СГПА. [c.100] При подаче в реактор холодного бензола несколько л чшают-ся условия отвода из реактора тепла, выделяющегося при реакции при этом производительность реактора увеличивается. [c.100] Видоизменением этого приема обогащения гексахлорана может быть сопетакие его с приемом, описанным в примере 1, а именно раствор упаривается частично, no ie чего мед.ченно охлаждается. [c.101] Хлорирование бензола с облучением реакционного раствора осуществляют в двух хлораторах, работающих попеременно. Для хлорирования используется как свежий бензол, так и регенерированный, получаемый после выделения гексахлорана из реакционного раствора. [c.101] Несмотря на эффективность перекисных катализаторов, обеспечивающих образование гексахлорана без применения света, на этом заводе отдают предпочтение фотохимическому хлорированию бензола, считая, что применение таких катализаторов, помимо удорожания продукта, приводит и к его загрязнению. [c.101] Фотохи шческое хлорирование бензола ведется при температуре 40—60, причем указывается, что ири более высокой температуре образуется хлорбензол. Получаемый гексахлоран, находящийся в реакционном растворе, содержит 13—14,5 и у-изомера. Содержание гексахлорана в растворе контролируется ио удельному весу, а хлорирование проводится так, чтобы из реакционного раствора не выделялись кристаллы. [c.101] Из реакционного раствора производится частичная отгонка бензола при температуре 85—88 . Оставшийся бензольный раствор охлаждается в кристаллизаторах до 35—40 для выделения малорастворимых нетоксичных изомеров. После их отделения бензольный раствор, обогащенный - -изомером, направляется в отгонный аппарат для окончательного удаления бензола острым паром. Пары бензола и воды поступают сначала в конденсатор, а затем на разделение в сепаратор. Бензол сушится путем отгонки азеотропной смесн б е н з о л—в ода. [c.101] Аппаратура, используемая для производства гексахлорана, снабжена свинцовой футеровкой для предохранения от коррозии. [c.101] Полученный раствор упаривают до содержания в нем 64— 65 о-ного гексахлорана. Выпавший осадок нетоксичных изомеров ( 48,7% от первоначального количества гексахлорана) отделяется центрифугированием. Полученный фильтрат подвергают дальнейшей упарке до получения раствора, содержащего 76% гексахлорана. К этому раствору добавляется в пятикратном количестве петролейный эфир. Продукт кристаллизуется при 30°. В осадок выпадает 31,5% гексахлорана (к весу всего количества гексахлорана в бензольном растворе после второй упарки). Перекристаллизация полученного продукта производится из метанола (3 вес. ч. метанола на 1 вес. ч. продукта). Кристаллы растворяют при 65° и затем раствор охлаждается до 30°. При этом выпадает 96%-ный у-изомер (выход у-изомера составляет 90% от его исходного содержания в гексахлоране). Если из маточного раствора полностью отогнать метанол, то в кристаллическом продукте будет содержаться 40 /о у-изомера. Выход этого второго обогащенного продукта от исходного у-изомера составляет 10%о или от исходного гексахлорана 3,25%. Описанный способ интересен тем, что позволяет получать большой выход высокообогащенного гексахлорана. К существенным недостаткам способа следует отнести в первую очередь большой объем используемой аппаратуры на стадии разбавления упаренного раствора гексахлорана петролейным эфиром. Так, если считать, что все операции обогащения будут производиться периодически с длительностью цикла 3 часа, то для производства мощностью 1,2 т гексахлорана в час только на стадии разбавления полезный объем аппаратуры должен быть равным 35 д . [c.103] Вернуться к основной статье