ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Исходное органическое сырье и его хлорирование из "Гексахлоран, его свойства, получение и применение" Во всех описанных в литературе способах, за небольшим исключением, для получения гексахлорана рекомендуется применять бензол и газообразный хлор. [c.42] В процессе реакции газообразный хлор под влиянием света и катализаторов подвергается активации или активируется с гюмо-щью специальных приемов, которые будут описаны ниже. [c.42] В некоторых работах имеются указания, что вместо хлора можно применять какие-либо другие хлорирующие areнты 3 . [c.42] При взаимодействии бензола с хлором, в зависимости от условий возможны два направления реакции 1) замещения и 2) присоединения. [c.42] В результате реакции замещения образуются хлорбензолы. [c.42] Хлорбензолы, содержащие 2, 3 и 4 атома хлора, получаются в виде соответствующих изомеров. [c.42] Теплота растворения хлора в бензоле составляет 7,8 ккал моль. [c.43] Теплота растворения гексахлорана в бензоле равна—5,1 ккал моль. [c.43] Образующиеся промежуточные продукты в обычных условиях фотохлорирования очень реакционноспособны н быстро, но с замедляющейся скоростью, переходят в гексахлорциклогексан. В особых условиях аддитивного хлорирования (в присутствии иода и без воздействия света) можно выделить промежуточное соединение (а-тетрахлорциклогексен), при фотохлорировании которого образуются а- и р-изомеры гексахлорциклогексана -. Ступенчатое аддитивное хлорирование бензола теоретически вполне объяснимо, если учесть, что мгновенное (беспромежуточное) образование гексахлорциклогексана требует одновременного соударения нескольких частиц (одной молекулы бензола с 6 атомами хлора). Это маловероятно, так как для большой скорости реакции образования гексахлорциклогексана, которая наблюдается почти при всех методах, такие соударения должны быть достаточно частыми. [c.43] Изучение механизма реакций замещения и аддитивного хлорирования бензола позволяет представлять процесс образования хлорбензолов как следствие отщепления хлористого водорода от промежуточных продуктов присоединения хлора к бензолу. Такие промежуточные соединения образуются и в других случаях. Так, при получении хлорнафталина и дихлорнафталина сначала образуются нафталиидихлорид и нафталинтетрахлорид, а последние, отщепляя хлористый водород, превращаются в названные соединения. Эти промежуточные продукты, как достаточно стабильные, выделены и изучены. [c.43] Эти процессы, в зависимости от условий, отличаются различными скоростями. В одном случае преобладает скорость присоединения хлора, в другом случае—скорость отщепления хлористого водорода. Наконец, скорости обоих процессов могут быть одинаковые. [c.43] Механизм взаимодействия бензола с хлором в различных условиях можно представить в виде схемы, приведенной на стр. 39. [c.44] Рассматривая эту схему, следует отметить, что в обычных условиях фотохимического хлорирования бензола реакция практически не идет дальше образования октахлорциклогексана и, возможно, следов трихлорбензола, т. е. процесс происходит только в пределах нижних трех рядов представленной схемы. [c.44] Качество применяемого сырья имеет весьма существенное значение для синтеза гексахлорана, особенно фотохимическими методами. Скорость хлорирования и качество получаемого конечного продукта находятся в. прямой зависимости не только от условий хлорирования, но и от содержания тех или иных примесей в потребляемом бензоле и хлоре. [c.44] В частности установлено, что наличие примесей кислорода, хлористого водорода, соединений железа, в некоторых случаях влаги, различных углеводородов и тиофена, которые поступают в аппараты хлорирования с загружаемым сырьем, отрицательно сказывается и на скорости хлорирования и на качестве получающегося гексахлорана. [c.44] О влиянии тех или иных примесей на процесс образования гексахлорана и на его качество более подробно будет сказано при изложении отдельных способов получения гексахлорана. [c.44] Вернуться к основной статье