ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Принцип метода отношения пропусканий и формула ошибок измерения показаний прибора при из "Дифференциальный спектрофотометрический анализ" Глава 4. Некоторые варианты дифференциальной фотометрии на основе метода отношения пропусканий. . [c.4] Метод уравнивания концентраций. . [c.4] Методы, основанные на реакциях разрушения окрашенных соединений. ... Литература. [c.4] Дифференциальный метод спектрофотометрического анализа был разработан прежде всего для получения значительного выигрыша в точности фотометрических измерений по сравнению с точностью, получаемой в методе непосредственной фотометрии. Цель-, которую ставили перед собой исследователи при разработке различных вариантов дифференциального метода, состояла в том, чтобы, сохранив преимущества спектрофотометрии перед классическими методами количественного анализа, довести точность спектрофотометрического анализа до уровня весового и объемного методов. Попутно были решены и другие практически важные задачи расширение интервала определяемых концентраций, определение высоких содержаний компонентов пробы (до основы пробы включительно), значительное уменьшение влияния других компонентов и т. п. Круг аналитических задач, решаемых в настоящее время с помощью дифференциальной спектрофотометрии, уже достаточно широк и непрерывно расширяется. [c.6] Настоящая монография является попыткой восполнить пробел в литературе по спектрофотометрическому анализу и помочь аналитикам-практикам, а также специалистам других профессий, использующим в работе количественный спектрофотометрический анализ, глубже ознакомиться с теорией и принципами практического применения этого метода. [c.7] Авторы выражают благодарность профессору, доктору химических наук А. Т. Пилипенко за ценные замечания, сделанные при просмотре рукописи, и будут признательны всем читателям за критические замечания, которые, несомненно, возникнут при чтении книги. [c.7] Требования, которые предъявляются в настоящее время к химическому анализу различными отраслями науки и производства, непрерывно возрастают. Надежность и точность, чувствительность и экспрессность, простота осуществления наряду с дешевизной аппаратуры, широта интервала анализируемых концентраций — вот далеко не полный перечень этих требований. Лишь немногим из них могут удовлетворить в полной мере классические (весовой и объемный) методы анализа. Именно этим прежде всего объясняется весьма интенсивное развитие инструментальных методов химического анализа. [c.8] Спектрофотометрический метод анализа по своей природе занял пограничную область между чисто химическими и чисто инструментальными методами. С одной стороны, анализируемые этим методом объекты в большинстве случаев представляют собой сложные химические системы, подготовка которых требует от аналитика выполнения надежных и детально разработанных операций. С другой стороны, выполнение измерений требует (за исключением некоторых вариантов визуальной колориметрии) применения фотометрической аппаратуры. [c.8] Быстро развивающиеся области науки и техники (геология, металлургия и технология редких элементов, производство высоколегированных жаропрочных и других специальных сплавов, производство полупроводниковых материалов и т. д.) потребовали существенного повышения точности спектрофотометрического метода анализа. Теоретическое обоснование путей решения этой, задачи и практическая реализация теоретических предпосылок привели к созданию и развитию дифференциального метода спектрофотометрического анализа. [c.9] В 1934 г. Кортюм и Хальбан высказали предположение о возможности уменьшения ошибки фотометрических измерений до 0,01 % в случае перехода от измерений абсолютных пропусканий к измерению относительных пропусканий. Эти идеи получили дальнейшее развитие в другой работе Кортюма , а также в работах Рингбома 9, в которых рассматривались общие проблемы фотометрии и точности фотометрических измерений, подчеркивалась важность измерения пропускания раствора неизвестной концентрации (испытуемого раствора) относительно раствора, содержащего определяемое вещество в известном количестве (раствора сравнения). Эти идеи, однако, носили характер гипотезы, поскольку они не были подкреплены ни теоритичес-ким обоснованием проблемы повышения точности фотометрических измерений при переходе от метода непосредственной (абсолютной) фотометрии к методу отношения пропусканий , ни экспериментально. [c.9] Надо сказать, что идея дифференциального метода была настолько простой, теория метода, развитая Хиски, настолько очевидной, а результаты, полученные Бастианом, столь обнадеживающими, что, казалось бы, этот метод должен был в короткое время завоевать всеобщее признание и получить широкое распространение. Однако при внедрении этого метода аналитики встретились со значительными трудностями и предсказанный теорией 10—12-кратный выигрыш в точности большинством экспериментаторов не был достигнут. [c.10] В 1964 г. авторами книги был предложен метод полной дифференциальной спектрофотометрии - . Теория этого метода еще недостаточно разработана, но результаты экспериментальных и методических работ, выполненных для разнообразных систем на обоих типах приборов - , дают основание надеяться, что этот более полный вариант метода дифференциальной спектрофотометрии окажется полезным при решении различных аналитических задач. [c.11] В упомянутой выше статье Рейлли и Кроуфорда впервые была сделана попытка классификации методов спектрофотометрических измерений с точки зрения приемов регулировки спектрофотометра и количества используемых для установки шкалы прибора растворов сравнения. Классификация Рейлли и Кроуфорда включала известные уже способы метод непосредственной фотометрии и метод отношения пропускания , а также два новых варианта — общий метод и метод анализа следов . Ниже приводится эта классификация, дополненная методом полной дифференциальной спектрофотометрии . [c.11] Метод III. Полная дифференциальная спектрофото-метрия. Регулировка прибора на 0% по шкале пропусканий та же, что и в двух предыдущих методах. Метод III отличается от метода II тем, что относительно раствора сравнения концентрации Со фотометрируют растворы как с большей (Сх Со), так и с меньшей концентрацией ( x q). При таком способе измерений прибор устанавливают на 100% пропускания при прохождении излучения через раствор сравнения, если Сх Со, или через испыгуемый раствор (С-с), если Сх Со. Таким образом, метод II является составной частью метода III. [c.12] Метод IV. Метод анализа следов (вариант Рейлли — Кроуфорда). Прибор устанавливают на 100% по шкале пропусканий, когда излучение проходит через кювету с раствором сравнения, не содержащим анализируемое вещество (Со = 0, т. е. растворитель или раствор фона), и на 0% пропускания, когда излучение проходит через раствор сравнения с концентрацией анализируемого вещества Сг, причем Сг Сх (регулировка темнового тока). [c.12] Необходимо также отметить, что методы добавок и разбавлений, и методы, основанные на разрушении окрашенных соединений, не включены в классификацию, поскольку регулировка прибора и выполнение измерений по этим методам проводятся в соответствии с одним из описанных выше. [c.13] Вернуться к основной статье