ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Другие точки зрения на теорию гидрогенизации из "Мультиплетная теория катализа Часть 3" Выше мы указали на взгляды исследователей, согласных с нами в вопросе о механизме каталитической гидрогенизации, или такие, которые могут быть приведены в соответствие с выдвинутой нами теорией. В этой главе мы остановимся на рассмотрении взглядов на гидрогенизацию, отличающихся от наших. Сначала обратимся к точкам зрения, более близким к нашей теории. Одна из первых публикаций, в которых было приведено наше уравнение (1.4), принадлежит Фросту [196]. Основываясь на связи между кинетикой гидрогенизации и электропроводностью тонкослойных палладиевых катализаторов [197], он сделал предположение, что при гидрогенизации в присутствии металлов гидрирующим агентом является растворенный в них водород, и. вывел соответствующее кинетическое уравнение. [c.160] Различить на опыте уравнения (1.4) и (11.1) можно было бы, проводя гидрогенизацию и добавляя до ее начала разные количества яда. Тогда величина обратной скорости по уравнению (11.1) должна быть возрастающей линейной функцией от концентрации яда, а по уравнению (1.4) —квадратичной. [c.161] Чрезвычайно интересные, с точки зрения настоящей работы, соображения были высказаны В. П. Лебедевым [198], который задался целью вывести наше уравнение (1.4) другим путем. Ниже приводится его вывод в несколько видоизмененной форме. [c.161] По своей алгебраической структуре полученное уравнение (11.19) идентично нашему уравнению (1.4). Это видно из того, что если перемножить между собой знаменатели двух дробей в правой части уравнения (1.4), то получится выражение, которое по структуре соответствует М из тождества (11.18). Однако физический смысл постоянных будет другой. [c.163] Схема (11.20) очень похожа на мультиплетный комплекс. Однако из нее совсем неясно, под действием каких сил могут присоединяться к активному центру насыщенные молекулы, например, как может образоваться комплекс с циклогексаном. Второе обстоятельство, которое вызывает сомнение, — это то, что изотерма Ленгмюра не должна была бы наблюдаться в случаях монослой-ной хемосорбции, а в знаменателе должен был бы появляться квадратичный член. Однако такие случаи неизвестны. [c.163] Кроме того, уравнением (1.4) или (11.19) не исчерпывается содержание нашей теории. Так, из одного уравнения не вытекает кинетическое уравнение для дейтерообмена олефинов и т. п. [c.163] По мнению, которое высказал Эли [199] при рассмотрении нашей теории, последняя предполагает адлинеацию на стыке двух видов активных центров. Это отчасти напоминает схему, приведен ную выше. [c.163] Лебедев не оспаривает правильности нашего уравнения (1.4), которым можно пользоваться и в дальнейшем. [c.164] Общими уравнениями кинетики гидрогенизации занимались Гольданский [179], Лейдлер и Соквет [200], а также Фасман и Сокольский [201]. При анализе этих уравнений большое внимание уделялось зависимости скорости гидрогенизации от количества твердого катализатора. Оттого, что последняя зависит от диффузионных факторов и что при выводе основных уравнений названных авторов лежит постулат об ударном механизме, который однако неспособен объяснить явления насыщения и по водороду и по гидрируемому веществу, мы этих выводов здесь не рассматриваем. [c.164] Вернуться к основной статье