ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Показатель избирательности из "Мультиплетная теория катализа Часть 3" Бели принять 1В0 внимание возможные усложнения по сравнению с простой теорией Ленгмюра, рассмотренные в главе I, то очевидно, что в формулы (5.2—5.5) следует еще ввести поправочные множители. [c.60] Существенно, что при в ы оде уравнения (5.1) сократились концентрации всех веществ, нх адсорбционные коэффициенты (к,роме Ь ) и величина активной поверхности. Поэтому из нашей теории следует, что а не зависит ии от растворителя, ни от давления водорода, ни от размера поверх1ности катализатора. Поскольку при этом величина а определяет избирательность гидрогенизации смесей, то она имеет очень общее значение. [c.60] Экспериментальные значения показателя избирательности. [c.60] В таблицах 12—15 приведены показатели избирательности, найденные по формуле (5.7) из серий опытов Вавона с сотрудниками (125—127) для гидрирования изо- 7 мерных гептенов и замещенных коричных кислот, ацетонов и цикло- г гексанонов в их смеси с пиненом, ментоном и тимолом над платиной 3 при комнатной температуре. В габл. 16 даны значения а для палладиевого катализатора (рассчитанные из опытов Юрашевского [128, 129]). [c.61] Величины а относительно бензола представлены в табл. 17. [c.62] Действительно, выч,исленные и наблюдаемые значения а находятся в согласии друг с другом. [c.64] Что касается величины поверхности, то Г. Вавон из своих опытов делает вывод, что порядок, в котором располагаются вещества с одинаковыми функциональными группами по легкости гидрирования, не зависит от количества платинового катализатора [132, 133]. Это находится в согласии с нашей теорией. [c.65] Ипатьевым с сотрудниками [135] были получены данные, позволяющие проверить формулу (5.6), связывающую показатель избирательности а со степенью превращения х+у) компонентов исходной смеси. На рис. 10 представлены кривые избирательности гидрогенизации, форма которых, как следует из нашей теории. [c.68] Для этой же исходной смеси в табл. 21 произведено сравнение а = 1д(1—г/)/1 (1—х) с константой пидрогенизацпи кп = = г/(1—у)1х —х) (см. дальше). Обе величины достаточно постоянны и близки друг к другу. Табл. 21 основана на табл. 3 указанной выше статьи [135] с добавлением трех последних точек из рис. 7 той же статьи. [c.69] Следует отметить, что когда глубина гидрирования составляет более половины, то постоянство а сохраняется гораздо лучше, чем кп. Мы рассматриваем здесь материал для коричной кислоты и ее эфира потому, что он представлен авторами по сравнению с другими данными в виде, наиболее близком к непосредственным результатам опыта. [c.69] Указания на связь избирательности гидрогенизации с термодинамическими факторами неоднократно встречаются в литературе. Отт [136], Юрашевский [128, 129] и др. указывают на связь между теплотой реакции и легкостью гидрогенизации. [c.69] Складывая полученные значения, имеем в правой части равенства (5.33) (—1100—550—30)=—1680 против —кал/моль в левой части. Если учесть степень допущенных приближений, то согласие следует признать удовлетворительным. [c.74] Отсюда видно также, что значения а, приведенные в табл. 12—16, с известным приближением показывают изменение свободной энергии молекул в зависимости от их строения. Зависимость между р и / Ппа (при 25°С) дана на рис. 8 (правая ордината). [c.74] Вернуться к основной статье