ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Окись цинка из "Катализ новые физические методы исследования 1960" С изостерической теплотой, равной при высоких заполнениях приблизительно 13 ккал/моль, и необратимая адсорбция выше 100°, когда газ можно извлечь с поверхности в виде СОг только при еще более высоких температурах. Для изостерической теплоты адсорбции СО иа приготовленной нами 2пО в интервале 250—293° К мы получили величину 9 ккал/моль. Гарнер и Вил [43], изучая обратимую адсорбцию СО при этих температурах, не обнаружили ненасыщенности поверхности по отношению к Ог, а мы подтвердили этот факт и, кроме того, нашли, что изотопный обмен кислорода между газом и поверхностью происходит чрезвычайно медленно. Однако между 200 и 280° и при давлениях от 3 до 6 сл СО обменивает свой кислород на кислород поверхности с кажущейся энергией активации 14 ккал/моль [32]. [c.264] На рис. 9 приведена изобара адсорбции СО на приготовленной нами 2пО. При низких температурах хемосорбция быстро уменьшается, обнаруживая минимум около 150° выше этой температуры адсорбированное количество несколько возрастает. Второй тип хемосорбции связан с гистерезисом и осуществляется в том температурном интервале, в котором легко обнаруживается кислородный обмен. [c.264] При температурах 20—280° СОг быстро обменивает кислород с 2пО при нулевой энергии активации это и не удивительно, поскольку давление СОг над 2пСОз составляет примерно 7,6 10 мм при 33° и 7,6 мм при 93° [44]. [c.264] Если ИСХОДИТЬ ИЗ этих уравнений, то нельзя отметить какого-либо существенного различия между нашими взглядами и представлениями Гарнера однако изотопная методика дала возможность показать, что обмен кислорода между газом и поверхностью и между адсорбированными частицами может осуществляться при более низких температурах, чем предполагалось ранее. Очень вероятно, что легко обратимая хемосорбция СО при температурах, близких к комнатной, обусловлена, как предполагает Гарнер [6], образованием СО при связывании с поверхностными ионами металла на окислах /г-типа. Из табл. 3 можно видеть, что обмен О с СО и СОг охватывает около 20% поверхностных ионов кислорода. [c.266] Вернуться к основной статье