ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Физическая адсорбция на металлических поверхностях из "Катализ вопросы избирательности и стереоспецифичности катализаторов" Считается, что положительный поверхностный потенциал, наблюдающийся при адсорбции газов на. металлической поверхности, может быть обусловлен а) поляризацией адсорбата электронным полем двойного слоя металла [73] и б) эффектами переноса заряда [103]. Важность сил переноса зарядов была подчеркнута Мулликеном [87] в его общей теории донорно-акцепторного взаимодействия. Если, как предполагается, эти силы вносят свой вклад в ван-дер-ваальсово притяжение, то они, вероятно, принимают участие и в физической адсорбции. Считают, что комплекс М-Х, возникающий при адсорбции инертного газа на поверхности металла М, является несвязанным и что доля структуры М — Х+ в нем невелика. Как видно из табл. 6, поверхностный потенциал, а следовательно, и рассчитанный дипольный момент, имеют некоторую величину. Например, принимая при адсорбции ксенона на никеле образование полностью завершенного адсорбированного слоя, находим, что атом Хе имеет индуцированный дипольный момент около 0,4 О. Это до-норно-акцепторное взаимодействие увеличивает теплоту адсорбции, повышая тем самым устойчивость комплекса. [c.128] Пока что нет исчерпывающего объяснения положительного знака поверхностного потенциала, хотя исходя из условий перекрывания поверхностных уровней удалось сделать некоторые общие выводы [86]. Такое перекрывание, по-видимому, благоприятствует образованию положительных ионов, особенно в случае ксенона. Исключение составляет кислород. Донорно-акцеп-торное взаимодействие нельзя объяснить на основании разностей электроотрицательностей [103], так как маловероятно, чтобы молекулы СН4, СгНб и О2 играли роль доноров электронов. Например, кислород имеет сродство к электрону около б в, а работа выхода ртути равна 4,5 в, так что с точки зрения электроотрицательностей внешняя сторона физически адсорбированного на ртути слоя кислорода должна быть заряжена отрицательно. Поэтому, нес.мотря на высказанные предположения о том, что положительный эффект можно считать экспериментальным доказательством донорно-акцепторного взаимодействия, в настоящее время можно допустить и объяснение, согласно которо.му имеет место поляризация адсорбата в соответствии с классическими представлениями [117]. [c.128] Вернуться к основной статье