ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение числа активных центров кинетическим методом из "Катализ вопросы избирательности и стереоспецифичности катализаторов" В предыдущем разделе была рассмотрена возможность оценки числа условных активных центров, присутствующих первоначально на поверхности катализатора. [c.67] Уже подчеркивалось ранее, что число активных центров на поверхности катализатора, которые непосредственно доступны мономеру, может варьировать после начала полимеризации до тех пор, пока оно не станет постоянным. [c.68] Описанный выше метод определения числа активных центров дает, следовательно, величину, которая может и не соответствовать числу активных центров, найденному при стационарных условиях. [c.68] В настояшем разделе будут кратко рассмотрены измерения, выполненные для определения общего числа центров, которые участвуют в полимеризации, пока реакция не достигнет стационарных условий. [c.68] Введение. Метод, использованный для расчета общего числа активных центров, основан на определении изменения отношения между этильными группами (получающимися из алкилалюминия), которые и.меются в полимере, и всего количества полимеризованного пропилена с увеличением времени, полимеризации. Такое отношение может быть непосредственно определено на полимере, освобожденном от катализатора, при условии, что полимеризация пропилена проводилась в присутствии меченного С алкилалюминия. [c.68] Образование катализатора, за которым следует начало полимеризации по металл-углеродным связям, присутствующим в катализаторе. [c.68] Необходимо подчеркнуть, что уравнение (37) может дать достоверные результаты, только если отношение гз + г4)/гр остается практически постоянным во время полимеризации, так что его значение следует вычислять для продолжительного времени полимеризации. Далее, этот метод позволяет оценить раздельно число условных активных центров, на которых зарождаются обе специфические фракции полимера, и.меющие различное пространственное строение одна фракция аморфная, растворимая в эфире, а другая (остаток после экстракции эфиром), содержащая стереоблочные и изотактические цепи. [c.69] Общее число активных центров. На рис. 34 нанесены удельная радиоактивность (с поправкой на радиоактивное загрязнение) и соответствующее число групп —С2Н5, найденных в полимере, по отношению к количеству молей полимеризованного пропилена. [c.70] ТОЛЬКО этильные группы, которые присутствуют на поверхности а-Т1С1з с момента начала полимеризации. [c.72] Вернуться к основной статье