ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Каталитические свойства a-Til3 в стереоспецифической полимеризации пропилена из "Катализ вопросы избирательности и стереоспецифичности катализаторов" Из кривой, изображенной на рис. 9, можно видеть, что скорость полимеризации, проводимой при постоянном давлении, после начального периода установления стационарного режима остается практически постоянной в течение многих часов. Это бывает только тогда, когда работают с чистыми реагентами и растворителями, с не слишком мелко измельченным а-Т1С1з и в таких условиях, когда получаются предельные скорости полимеризации на единицу объема растворителя, равные нескольким граммам СзНб в час на 1 л растворителя [30, 33]. [c.23] Имеется доказательство того, что активный центр, который инициирует полимерную цепь (координационный комплекс между солью титана и металлалкильным соединением), сохраняет неизменной свою способность образовывать макромолекулы независимо от числа образованных молекул полимера. [c.24] Известно много гомогенных каталитических процессов, и в особенности процессов анионного характера, в которых полимеризация проходит путем ступенчатого присоединения (полимеризация окиси этилена [34], этилена при низких давлении и температуре под действием АШз [7, 35], стирола под действием катализаторов Шварца [36], для которых рост макромолекулы может длиться очень продолжительное время). Это побудило ряд авторов рассмотреть вопрос о продолжительности жизни макромолекул и живущих молекул [37]. [c.24] Указанная особенность процесса подтверждается тем, что рост макромолекул не обнаруживает никакого обрыва он заканчивается тогда, когда удален мономер, но возобновляется немедленно с первоначальной скоростью, когда концентрация мономера восстанавливается до ее первоначальной величины. В некоторых случаях, например в случае живущих полимеров Шварца, получаемых с применением катализаторов анионного типа, макромолекула продолжает расти, давая полимеры, молекулярный вес которых возрастает со временем полимеризации. [c.24] В исследуемом нами случае (гетерогенный катализ в присутствии координационных полиметаллических комплексов) молекулярный вес полимера обычно почти не зависит от времени полимеризации, если полимеризация продолжается более 10 мин. [c.24] Макромолекулы, связанные с каталитически.м комплексом, могут быть отделены от активного центра, но их отделение оставляет неизменной активность каталитического центра, который может инициировать образование другой макромолекулы. [c.24] Вернуться к основной статье