ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Прямое определение фторида с применением ализарин-комплексоната церия из "Фотометрический анализ методы определения неметаллов" Это пока единственная реакция, используемая для прямого фотометрического определения фтора. Вместо солей церия можно применять соли лантана [55, 56]. Неодим, празеодим и самарий образуют аналогичные смешанные комплексы, но молярные коэффициенты поглощения их значительно ниже [51, 54, 55]. [c.290] Оксалаты, тартраты, цитраты и этилендиаминтетраацетаты ослабляют интенсивность окраски хлориды, бромиды, иодиды, перхлораты, нитраты, силикаты и умеренные количества сульфатов, фосфатов и арсенатов не мешают определению фторида. [c.291] Измерение оптической плотности. [c.291] Спектры поглощения растворов ализа-рин-комплексона, двойного цериевого комплекса и тройного цериевого комплекса [60], снятые на фоне воды, приведены на рис. 66. Спектр тройного комплекса имеет две полосы поглощения-с максимумами при 251 и 570 нм. Оптическую плотность раствора этого комплекса лучше всего измерять при 1, = 610—620 нм. [c.291] С целью повышения чувствительности метода применяют экстракцию тройного комплекса раствором солянокислого гидроксиламина в изобутаноле. Этот растворитель не экстрагирует ализарин-комплексонат редкоземельного металла. Чувствительность метода — 2 мкг фторида в 25 мл конечного раствора. В случае ацетоно-водного раствора (25% ацетона) чувствительность метода повышается до 1 мкг в 25 мл конечного раствора. Экстракцией смешанного комплекса можно повысить чувствительность метода до 0,2 мкг фторида в 5 мл экстракта. [c.291] Составной реактив для определения фтора с pH = 5,0—5,2. Навеску али-зарин-комплексона 0,0772 г переносят в мерную колбу емкостью 200 мл и растворяют в 60 мл дистиллированной воды, содержащей 0,4 мл концентрированного раствора аммиака, затем приливают 80 мл ацетона, 30 мл буферного раствора (pH = 5,0—5,2) и перемешивают. К раствору прибавляют 10 мл 0,02 М раствора нитрата церия (1П), разбавляют до метки дистиллированной водой и перемешивают. Этот составной реактив пригоден для применения в течение 5 дней. [c.292] Нитрат церия, 0,1 М водный раствор. Готовят по навеске нитрата церия(1П). Титр устанавливают комплексонометрически в присутствии ксиленолового оранжевого. Путем разбавления дистиллированной водой готовят 0,02 М раствор. [c.292] Буферный раствор с pH = 5,0—5,2. Растворяют 100 г трехводного ацетата натрия в воде, добавляют 11,0 мл ледяной уксусной кислоты и разбавляют до л. [c.292] Буферный раствор с pH = 4,1. Растворяют 85 г трехводного ацетата натрия в воде, добавляют 115 мл ледяной уксусной кислоты и разбавляют дистиллированной водой до 1 л. [c.292] Ход анализа. Определение в водных растворах. В мерную колбу емкостью 25 мл помещают 5 мл составного реактива, до 18 мл нейтрального исследуемого раствора, содержащего до 20 мкг ионов фтора, разбавляют дистиллированной водой до метки и перемешивают. Раствор оставляют на 25 мин, затем заполняют кювету с толщиной слоя 1 см и измеряют, оптическую плотность раствора при 620 или 281 нм. В последнем случае пользуются кварцевой кюветой. Раствором сравнения служит аналогично приготовленный раствор, не содержащий фторида. [c.292] Определение в ацетоно-водном растворе. В мерную колбу емкостью 25 мл помещают 5 мл раствора ализа-рин-комплексоната церия (III), 6 мл ацетона, I мл буферного раствора (рН = 4,1), до 12 мл нейтрального исследуемого раствора, содержащего до 15 мкг ионов фтора, разбавляют до метки дистиллированной водой и перемешивают. Далее ведут определение, как указано выше. [c.292] Фенолфталеин, 1%-ный спиртовый раствор. [c.293] Калибровочный график. Для построения калибровочного графика в мерные колбы емкостью 25 мл вводят порции раствора, содержащего от 50 до 75 мкг ионов фтора. Добавляют 10 мл реактива, доводят до метки водой и спустя 25 мин фотометрируют, как описано выще. По полученным значениям оптических плотностей строят калибровочный график. [c.293] Ход анализа. Определение с отделением алюминия. Навеску флюса (0,1 г для флюса АН-26 и 0,3 г для ФЦЛ-2) сплавляют с десятикратным количеством соды, выщелачивают 250—300 мл горячей воды и, не фильтруя, переносят в мерную колбу емкостью 500 мл. Отбирают в делительную воронку 25 мл этого раствора, нейтрализуют по фенолфталеину уксусной кислотой и отделяют алюминий двукратной экстракцией раствором о-оксихинолина (10 и 15 мл). Водный слой количественно переносят в мерную колбу емкостью 50 мл, разбавляют водой до метки и перемешивают. Отбирают отфильтрованную аликвотную часть раствора в мерную колбу емкостью 25 мл, прибавляют 10 мл раствора ализарин-комплексоната церия (III), разбавляют водой до метки и перемешивают. Одновременно готовят раствор сравнения, содержащий 50 мкг фтор-иона и такое же количество реактива. Спустя 25 мин измеряют оптическую плотность раствора в кювете с толщиной слоя 1 см при 610—620 нм или со светофильтром 7. [c.293] При работе на фотоколориметре уменьшают количество составного реактива до 10 мл при толщине слоя 0,5 см, а нулевой раствор должен содержать 25 мкг ионов фтора. [c.293] Пробу воды нейтрализуют по фенолфталеину и отделяют мешающие ионы сорбцией на катионите КУ-2. В элюате определяют фтор в виде смешанного комплекса в ацетоно-водной среде. Для этого применяют комплекс церия [62] или лантана [63]. [c.293] Ализарин-комплексонат церия(1П). При постоянном перемешивании к 165 мл ацетона приливают последовательно 34 мл буферного раствора (см. ниже), 5мл ализарин-комплексона (0,643 г ализарин-комплексона суспендируют в 50 мл воды, добавляют 0,25 мл концентрированного раствора аммиака и 0,25 мл ледяной уксусной кислоты и разбавляют до 100 мл водой), 5 мл раствора нитрата церия(1П) и разбавляют водой до 250 мл. Раствор пригоден для работы в течение 5 дней. [c.294] Нитрат церия(И1), 0,0167 М раствор. [c.294] Буферный расгбор. Растворяют 60 г СНзСООКа-ЗНгО и прибавляют 115 мл ледяной уксусной кислоты. Раствор разбавляют водой до 1 л и перемешивают. [c.294] Вернуться к основной статье