ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Общая характеристика методов определения фторида из "Фотометрический анализ методы определения неметаллов" Осаждение. Осадительные методы отделения фтора мало пригодны для последующего фотометрического определения. [c.285] Для дистилляционного отделения фтора пользуются несколькими видами приборов, изображенных на рис. 65, а, б, в, г. [c.286] В реакционную колбу 2 через верхний шлиф помещают пробу и 20 мл концентрированной Нг504. Тетрахлорэтан в рубашке 3 постепенно нагревают и доводят до кипения. Одновременно в колбу 2 пропускают водяной пар через трубку 9, сначала медленно (один пузырек в 1 с), а при закипании тетрахлорэтана усиливают подачу пара так, чтобы в холодильнике 4 за 1 мин конденсировалось 5 мл дистиллята. [c.286] В реакционную колбу 2 вносят пробу в смеси с порошком кварца. Вводят 25 мл 30%-кой H IO4 и сосуд закрывают. Глицериновую баню 3 нагревают до 180 °С и одновременно пропускают пар, собирая конденсат в приемник 5. [c.287] Прибор Рейнольдса [46] (рис. 65, в) применяют для серийных анализов. В воздушную баню 3, выполненную в виде длинного ящика (7X15X75 см) и нагреваемую хромоникелевой спиралью с сопротивлением 50 Ом, можно установить восемь дистилля-ционных аппаратов. Каждый из них состоит из парообразователя / емкостью 300 мл с манометрической трубкой, реакционной колбы 2 емкостью 50 мл, холодильника 4 и приемника 5. Температуру нагревания контролируют термометром, установленным в середине бани 3. [c.287] В реакционную колбу 2 помещают исследуемую пробу, измельченный кварц и 60%-ную H IO4 (органические вещества должны отсутствовать, иначе произойдет взрыв). Температура в колбе поддерживается 135—140 °С. В течение 1ч собирают в каждом приемнике 150 мл конденсата, содержащего фтор. [c.287] Тананаеву, отгонку фтора проводят из сернокислых растворов без принудительной отгонки [8—11]. Прибор (рис. 65,6) состоит из холодильника 4 и круглодонной колбы 2 емкостью 100—150 мл из иенского стекла. Длина соединительной трубки между колбой и холодильником не должна превышать 10—15 см. Нагревание наиболее удобно проводить на песочной бане. Полнота выделения фтора для 0,1 г криолита и фторида кальция составляет 96,5—99,4%. [c.287] Этот вариант использован при анализе фосфатов разложением фосфорной или хлорной кислотой [47], но в дистиллят переходит часть фосфата, хотя, по данным авторов, это не отражалось на дальнейшем ходе анализа. [c.287] Навеску исследуемой пробы в 10 г вносят в колбу 2 (емкость ее должна быть 300—350 мл), в которой находятся стеклянные шарики и 20 мл воды. Затем добавляют в реакционную колбу 40 мл 60%-ной H IO4. Фтор отгоняют при 135°С. [c.287] Прибор для отделения фтора пнрогидролизом изображен на рис. 64. Часть прибора, связанная с подачей пара, представляет собой притертый к трубке 2 конусный шлиф 1 с отростком для ввода пара. Пар с продуктами гидролиза поступает в платиновую холодильную трубку 3, помеш,енную в стеклянную водяную рубашку 4. Конец платиновой холодильной трубки имеет полиэтиленовый наконечник 5, опущенный в приемник до поверхности находящейся в нем жидкости. [c.288] Ход анализа. Анализируемый образец помещают в платиновую лодочку, которую вставляют в нагреваемую часть трубки. Затем прибор полностью собирают, нагревают печь до 700—1200 °С (в зависимости от состава анализируемой пробы) и пропускают водяной пар. Продукты пирогидролиза собирают и определяют фтор одним из описанных ниже методов. [c.288] Если применяют платиновый прибор, то при анализе проб, не содержащих кремневой кислоты, в дистилляте находится чистая фтористоводородная кислота. [c.288] Ход анализа. Около 10 мл исследуемого раствора 2—5 н. по серной, хлористоводородной или хлорной кислоте помещают в делительную воронку емкостью 50 мл и перемешивают в течение 1 мин с 10 мл раствора ди-(2-этилгексил)-фосфата циркония. Экстракт отделяют в другую такую же воронку и дважды промывают в течение Гмин 5 мл 2 н. хлористоводородной кислоты. Фтор реэкстрагируют смесью 2 мл трибутилфосфата, 1 мл ацетона и 10 мл 0,35 н. NaOH, затем 10 мл 0,1 н. NaOH в течение 15 мин. Объединенный реэкстракт подкисляют 2 мл 5 н. хлористоводородной кислоты, разбавляют до 50 мл, перемешивают, фильтруют и отбирают аликвотную часть для фотометрического определения фтора. [c.288] При построении калибровочного графика экстрагируют известные количества фтора из 2 н. хлористоводородной кислоты. [c.288] В связи с невысокой прочностью и ступенчатым комплексооб-разованием фторидных комплексов не наблюдается прямой пропорциональности между общей концентрацией и оптической плотностью раствора. Поэтому фотометрическое определение фторида требует особых условий измерения оптической плотности. Наиболее пригоден для этого метод фотометрического титрования, при котором отклонение от закона Бера не имеет значения. Метод шкалы мало удобен. В случае применения циркониевых, ториевых и других лаков , когда окрашен не только комплекс, но и реагент, метод шкалы дает более удовлетворительные результаты. Шкалу необходимо готовить в день определения. [c.289] Применение методов измерения оптической плотности требует построения калибровочных графиков по многим точкам, так как зависимость оптической плотности от концентрации фторида не выражается прямой линией. [c.289] Наиболее благоприятная кислотность при определении фторида соответствует pH от 2 до 3. При более высокой кислотности значительная часть ионов фтора связывается в молекулу, константа диссоциации которой равна 10 . [c.289] При повышении pH окрашенные комплексы (соли слабых кислот) часто становятся настолько прочными, что не реагируют с ионами фтора, другие окрашенные комплексы (как роданид железа) с повышением pH разрушаются вследствие гидролиза. [c.289] Лучшим методом, по-видимому, является прямой метод определения фтора, основанный на образовании фторидами смешанного окрашенного комплекса с ализарип-комплексоном и церием [48— 541. [c.290] Вернуться к основной статье