ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Методы отделения и разделения из "Фотометрический анализ методы определения неметаллов" По комплексообразующей способности селен и теллур резко различаются. Теллур легко образует комплексы со многими лигандами, селен проявляет значительно более слабые комплексообразующие свойства [2]. Разница в их способности к комплексообразованию широко используется в аналитической химии для разработки методов обнаружения и определения селена и теллура [3]. [c.222] Селен легко, а теллур несколько труднее восстанавливаются до свободного состояния. Селен обычно выделяется в виде аморфной красной формы, а при нагревании выделяется серая форма. [c.222] При действии на селен и теллур азотной кислоты они легко окисляются до соединений со степенью окисления +4. Окисление до четырехвалентного состояния происходит и при действии брома, но при этом образуются также соединения шестивалентных селена и теллура. Чтобы направить реакцию окисления только до образования четырехвалентных селена и теллура, необходимо в раствор ввести избыток бромистоводородной кислоты. [c.222] Для осаждения селена и теллура применяют сернистый ангидрид, гидроксиламин, гидразин, гипофосфорную кислоту, хлорид олова(II) и другие восстановители. [c.223] Двуокись серы практически количественно осаждает селен и теллур из 3—5 н. растворов по хлористоводородной кислоте [5]. Снижение кислотности нежелательно, так как при этом увеличивается соосаждение металлов, особенно меди, кадмия, висмута, сурьмы, олова и молибдена [6]. Повышение кислотности приводит к потере теллура, который при кислотности выше 8 и. по хлористоводородной кислоте пактически полностью остается в растворе. Это свойство используется для разделения селена и теллура, так как при такой кислотности происходит осаждение очень чистого селена [7]. Как уже отмечалось выше, соединения селена легко улетучиваются, а в процессе восстановления возможно образование легколетучего монохлорида селена. Поэтому температура при восстановлении селена не должна превышать 30 °С [8. С целью предупреждения образования монохлорида селена прибавляют большой избыток восстановителя. [c.223] При осаждении селена и теллура хлоридом олова(II) их осадки в большей степени загрязняются сопутствующими металлами. Однако осаждение селена и теллура ЗпСЬ имеет преимущество по сравнению с осаждением сернистым ангидридом, так как реакция восстановления происходит значительно быстрее. [c.223] При фотометрическом определении теллура рекомендовано выделение селена с помощью иодида [9]. [c.223] Для количественного осаждения селена в присутствии теллура используют также гидроксиламин. При этом осаждение ведут из горячей 17%-ной хлористоводородной кислоты или в присутствии лимонной кислоты [10]. [c.223] Для поглощения селена ионитами пользуются растворами, содержащими карбонаты [14]. По поглощающей способности селена из карбонатных растворов иониты располагают в следующий ряд [14] ВП-1А ЭДЭ-ЮП = АЭ-1 = ВП-1 АВ-17 = АМ Вофа тит N = АМП. [c.224] Таким образом, лучшим сорбентом для селена из карбонат ных растворов является сильноосновной ионит типа ВП-1 А, с помощью которого селен можно отделить от теллура, так как теллур в этих условиях не поглощается. [c.224] Разделение селена и теллура возможно также с помощью тонкослойной хроматографии на А Оз- Для этого применяют смеси хлористоводородной кислоты и метанола, этанола, пропанола и изопропанола. При отношении объема спирта к объему концентрированной хлористоводородной кислоты, равном (1 3), Rf для Те достигает 0,90, селен (IV) в этих условиях перемещается незначительно [21]. [c.224] Экстракционные методы отделения и разделения. Ряд комплексов теллура и некоторые комплексы селена легко экстрагируются неводными растворителями. Это используется в экстракционных методах отделения и разделения селена и теллура. Краткая характеристика некоторых экстракционных методов отделения и разделения селена и теллура приведена в табл. II. [c.226] Экстракция селена лучше происходит из сильно кислых растворов (З/И по Н2504 или 6 н. НС 1), а теллур экстрагируется и при более низкой кислотности. [c.226] Некоторые другие экстракционные методы и детальные методики будут рассмотрены ниже при описании отдельных методов отделения селена и теллура. [c.226] Дистйлляционные методы. Для отделения селена и теллура рекомендованы также дистилляционные методы. Так, селениды и теллуриды отгоняются в токе хлора при на гревании. Хлориды селена (IV) и теллура(IV) отгоняют в токе хлористого водорода [48]. Необходимо иметь в виду, что летучесть галогенидных соединений теллура значительно понижается в присутствии серной или фосфорной кислот, а также при разбавлении водой. В настоящее время дистилляционные методы отделения селена и теллура применяются редко. [c.226] Вернуться к основной статье