ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Перэфиры из "Аналитическая химия органических пероксидных соединений" Примером использования спектров ЯМР для количественного анализа смеси, содержащей спирты, гид— ропероксиды и пероксиды, может служить исследование-продуктов окисления м-диизопропилбензола [бб]. В выбранных условиях удается разделить пики ме— тильных протонов компонентов смеси (рис. 4.1.1 и 4.1.2). Химические сдвиги основных компонентов, содержащихся в оксидате, приведены в табл. 4.1.11. [c.222] Измерение проводили при рабочей частоте генератора 60 МГц с широкой разверткой, запись на шкалах 0,75 и 1,5 Гц/см, опорный сигнал ТМС. [c.223] Пик перекрывается пиками А и В. [c.225] При этом можно определить содержание любого минорного компонента, если оно составляет не менее 1-2% от всей смеси. [c.226] Комплексообразование с парамагнитными реагентами вызывает уширение и парамагнитный сдвиг резонансных линий протонов органического лиганда в первую очередь в тех частях его молекулы, которые непосредственно примыкают к парамагнитному реагенту. Это позволяет в ряде случаев получать ценную дополнительную информацию о структуре органической молекулы, поскольку изменения ширины и положения резонансных линий органической молекулы при комплексообразовании по сравнению со спектром свободного лиганда происходят неодинаково для различных протонов. В пероксидном соединении в образовании комплекса с парамагнитным реагентом в первую очередь принимают участие кислородные атомы перо ксидной группы, обладающие электроотрицательными свойствами. [c.227] Термодинамические параметры ассоциации гидропероксидов трет-бутила и трет-амила с ацетилацето-натами переходных парамагнитных металлов определены по температурной зависимости уширения в спектре ЯМР сигналов группы НОО [67]. [c.227] При образовании комплекса гидропероксида кумила с органическим производным кобальта (П) (производные о-анизидина), условно обозначенным ниже Со(уа1)2 наблюдается как значительное уширение и сдвиг в сторону слабых полей сигнала протонов НОО-группы, так и сдвиг в сторону сильных попей сигнала метильных протонов гидропероксида (рис. 4.1.3) [68 ]. [c.227] С использованием европиевого производного 2,2-диметил-6,6,7,7,8,8,8-гептафтороктандиона-3,5 [обозначаемого ниже Ей в качестве лантанидного сдвигающего реагента изучено комплексообразование с гидропероксидами трет-бутила и кумила, а также с продуктом окисления метиллинолеата [б9]. Обнаружен типичный псевдоконтактный парамагнитный сдвиг сигналов ПМР гидропероксидов в сторону слабого поля. [c.228] Поскольку протоны перкислот легко обмениваются подвижными протонами и дейтонами растворителя, при подборе среды для снятия спектров ПМР необходима определенная осторожность. [c.231] Вернуться к основной статье