ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Применение газовой хроматографии для определения анионов в смесях солей и в растворах из "Газовая хроматография неорганических веществ" Большая часть работ по газовой хроматографии неорганических веществ посвящена определению индивидуальных газов или летучих жидкостей в их смесях и определению металлов в форме их летучих соединений. До недавнего времени было опубликовано очень мало работ, в которых газовую хроматографию применяли для определения неорганических анионов в твердых смесях солей и их растворах. Соли металлов, за исключением иекоторых галогенидов, нелетучи и многие из них разлагаются при нагревании, поэтому непосредственное разделение солей методом газовой хроматографии возможно лишь в немногих случаях. В последние годы выяснилось, что методы реакционной газовой хроматографии можно использовать для разделения нелетучих соединений различных кислот. Для этого необходимо переводить их в газообразные или летучие соединения. Первые работы в этом направлении относятся к 1962 г. [c.198] Карбонаты. Газовая хроматография позволяет определять карбонаты, причем чувствительность анализа на два порядка выше чувствительности обычных гравиметрических и волюмометрических методов [1]. Для этого вещества или смеси, содержащие карбонаты в твердом виде или в растворе, растворяют в соляной кислоте, причем анализируемые пробы помещают в колбу, из которой воздух вытеснен азотом, не содержащим СОз, и из капельной воронки в колбу добавляют раствор соляной кислоты. Образующиеся газы вымывают потоком гелия в хроматографическую колонку с силикагелем и затем содержание СОг в выходящем из колонки газе определяют при помощи катарометра. Чувствительность определения карбонатов в твердых пробах при навеске 30 г составляет 2-10-5%. [c.198] Галогениды. Для определения ионов хлора и брома в растворах было предложено разложение растворов, содержащих хлориды и бромиды, 80%-ной серной кислотой [2]. Образующиеся газообразные хлористый и бромистый водород вымывали из раствора потоком гелия в ловушку, охлаждаемую жидким азотом, а затем при нагревании этой ловушки газы переводили в хроматографическую колонку, охлаждаемую до —78 °С, в которой находился тефлоновый носитель, содержащий в качестве неподвижной фазы толуол или н-гептан. Можно применять и другие жидкие фазы, например смесь вторичного амилбензола и 1-метилдекалина или смесь н-амилхлори-да и 2,2,5-триметилпентана. Для отделения НС1 и НВг от СОг и НгЗ лучше применять в качестве неподвижной фазы смесь толуола и н-гептана. Время выделения НС1 и НВг из растворов около 20 мин, продолжительность анализа около 10 мин. [c.199] Авторы этой работы изучили влияние различных катионов и нашли, что На, МН4, А1, Ре, Мё, 2п, Си, Сг, Мп, Со, N1, V не мешают анализу, и лишь присутствие иона С мешает, вероятно, вследствие комплексообразоваиия. Эта работа служит одним из примеров использования газо-жидкостной хроматографии для определения неорганических газов при низких температурах. [c.199] Еще один метод реакционной газовой хроматографии, предложенный для определения ионов галогенов в солях [5], основан на переведении галогенидов натрия или калия в соответствующие соли тетра ал кил аммония путем ионного обмена на колонке, содержащей в качестве ионо-обменника смолы Дауэкс 50Х-4 и разложении образующихся солей с образованием галогеналкилов и триалкил-амина, анализируемых затем при помощи газовой хроматографии. Для разделения образующихся галогеналкилов применяли колонки, заполненные хромосорбом 101, порапаком Q и порапаком Т. Наилучшие результаты были получены при использовании порапака Q. В качестве детектора применяли катарометр. Использование электронозахватного детектора может значительно повысить чувствительность анализа, но для его применения должна быть разработана методика удаления воды, мешающей анализу. Для проверки методики анализировали искусственные смеси фторидов, хлоридов, бромидов и иодидов (0,25 н. растворы). При разложении тетраэтил-аммониевых солей HF кроме галогенидов и триэтиламина образуются олефины и фтористый водород. [c.200] В другой работе [10] для решения той же задачи соли разлагали 60%-ной фосфорной кислотой. Анализ проводился на колонке длиной 38 см, диаметром около 4 мм, заполненной силикагелем. Для анализа смесей карбонатов и сульфидов температура колонки составляла 65 °С, а для смесей карбонатов и сульфитов — 130 °С. В качестве газа-носителя, применяли гелий, в качестве детектора — катарометр. Применение порапака в качестве сорбента не привело к удовлетворительным результатам, вероятно, вследствие значительной адсорбции газов, хотя было достигнуто разделение компонентов смеси газов. Автор этой работы предполагает, что для анализа очень сильно разбавленных растворов следует применять более чувствительные детекторы и колонку, содержащую по-лифениловый эфир. [c.203] Анализ при помощи триметилсилильных производных был предложен для определения микроконцентраций фосфатов в биологических средах этот метод сочетают с экстракционным выделением фосфатов [12] 200 мл раствора фосфата натрия смешивали с 4 мл 0,1 н. раствора соли четвертичного аммониевого основания в форме гидрокарбоната, выпускаемого. .под названием адо-ген 464. Это экстрагирование позволяет повысить концентрацию анализируемого фосфата. Затем раствор смешивают с Н,0-бис(триметилсилил)трифторацетамидом содержащим 1 % триметилхлорсилана и оставляют при комнатной температуре на 15 мин. Пробу раствора (1—5 мкл) анализируют на колонке длиной 1,8 м, диаметром 6 мм, заполненной хромосорбом содержащим 5% силикона ОЧ-22Ъ, при использовании азота в качестве газа-носителя. Для анализа рекомендуется применять пламенно-ионизационный или пламенно-фотометрический детектор. [c.204] Л-ия отделения производных фосфатов от производных других анионов. [c.205] Для определения бромциана пользуются колонкой длиной 1 м, диаметром 3 мм, заполненной порапаком Р применяя азот в качестве газа-носителя и электронозахватный детектор. Температура колонки 90 или 130 °С. Методика анализа заключается в том, что к 3 мл воды, содержащей цианиды и роданиды, добавляют 0,5 мл 20%-ного раствора фосфорной кислоты, добавляют по каплям бром до появления желтой окраски и после взбалтывания смеси удаляют избыток брома путем добавления 0,2 мл 5%-ного раствора фенола. При совместном присутствии цианидов и роданидов про водят обработку растворов 40%-ным раствором формальдегида, который реагирует с СЫ- с образованием циангидрина. В этом случае бромциан из цианидов не выделяется. [c.207] Нитриты. Японские исследователи [19] предложили использовать метод газовой хроматографии для определения ионов азотистой кислоты. Для этого применяют реакцию образования бензтриазола из ионов N0 и о-фе-нилендиамина. К раствору, содержащему нитриты, добавляют 0,1 н. раствор соляной кислоты и 0,02 н. раствор о-фенилендиамина, затем добавляют 1 н. раствор ацетата натрия и избыток натрия. Образующийся в результате бензтриазол экстрагируют из раствора посредством метилизобутилкетона и пробу экстракта анализируют методом газовой хроматографии. [c.207] Сульфиты частично окисляются в сульфаты в процессе обработки. Формиаты и ацетаты при этом метоае дают по несколько пиков, механизм этих процессов пока неясен. Порядок выхода производных различных анионов из хроматографической колонки согласуется с последовательностью изменения молекулярных масс анионов. Пример хроматограммы приведен на рис. VI.2. [c.209] Вернуться к основной статье