ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Явления адсорбции при титровании. Адсорбционные индикаторы из "Количественный анализ" Существует несколько различных способов фиксирования точки эквивалентности при титровании по методу осаждения. Рассмотрим здесь только те, которые применяют в аргентометрии. [c.426] Следовательно, для фиксирования точки эквивалентности здесь приходится перед концом титрования отбирать по две одинаковые пробы раствора и действовать на одну из них каплей раствора AgNOg, на другую—каплей раствора Na l такой же концентрации. Титрование заканчивают при получении одинаковой интенсивности помутнения обеих проб. [c.427] Этот метод равного помутнения , несмотря на то что приходится отбирать для проб некоторую часть титруемого раствора, является одним из точнейших методов объемного анализа. Однако он требует навыка и довольно кропотлив. Поэтому на практике обычно пользуются аргентометрическими методами с применением индикаторов. [c.427] Методы с применение индикаторов. Наиболее часто при арген-тометрическом титровании пользуются в качестве индикаторов растворами хромата калия КгСЮ4 (метод Мора) или железо-аммонийных квасцов NH4Fe(S04)2 (метод Фольгарда). [c.427] Применение К2СЮ4 в качестве индикатора основано на способности иона СгОГ давать с ионом kg кирпично-красного цвета осадок Agj rO , который начинает, однако, выпадать лишь после того, как определяемые ионы С1 будут практически нацело осаждены в виде Ag l. [c.427] Таким образом, произведение растворимости Ag I достигается раньше, т. е. при меньшей концентрации ионов Ag+ (10 г ион л)у чем в случае Ag rO (3-10 г-ион1л). Поэтому и осаждаться должен первым именно Ag l. Поскольку, однако, произведение [Ag+]. [С1 ] остается все время (приблизительно) постоянным, по мере осаждения ионов С1 в виде Ag l концентрация ионов Ag+ в растворе должна постепенно повышаться. При этом в конце концов окажется достигнутой и та концентрация ионов Ag+, которая отвечает nPAg rOi. т. е. [c.428] Таким образом, выпадение осадка Ag2 Ю4 действительно начинается только после практически полного осаждения ионов СГ в виде Ag l.. [c.428] На практике, однако, индикатор берут в меньшей концентрации (около 10 2 м), так как при наличии в растворе большего количества К2СГО4 слишком яркая желтая окраска затрудняла бы наблюдение перемены окраски в конце титрования. [c.429] Пока не достигнута точка эквивалентности, концентрация остающихся в растворе ионов NS настолько мала, что образование Fe( NS)g не происходит. Но первая же избыточная капля раствора NH4 NS повысит эту концентрацию настолько, чтОу указанная реакция произойдет и раствор приобретет более или менее интенсивную оранжево-красную окраску. [c.429] Следовательно, для прекращения обесцвечивания нужно, чтобы концентрация ионов СР, образовавшихся при реакции (1), превысила концентрацию ионов NS- в 135 раз. Значит, для того чтобы добиться устойчивой окраски раствора при титровании, его пришлось бы довольно сильно перетитровать. [c.430] Опыт показывает, что в действительности приходится перети4рровывать раствор даже больше, приблизительно на 2,5 мл. [c.431] Еще лучше к исследуемому раствору хлорида в мерной колбе прилить отмеренный избыток раствора AgNOg и разбавить водой до метки. После этого часть раствора фильтруют через сухой фильтр и отмеренный пипеткой объем фильтрата титруют раствором роданида. В этом случае осадок Ag l оказывается отделенным от раствора и помешать титрованию не может. [c.431] Кроме описанных методов фиксирования точки эквивалентности, в аргентометрии нашли применение также методы, основанные на явлениях адсорбции. Они рассматриваются подробнее в 108. [c.431] Выпадающие при реакциях осадки обычно не бывают чистыми, а содержат те или иные примеси вследствие соосаждения. Как известно, одной из наиболее часто встречающихся причин соосаждения является адсорбция каких-либо ионов на поверхности частиц осадка. Кроме адсорбции, причинами соосаждения могут быть образование смешанных кристаллов или химических соединений между осадком и соосаждаемой примесью и т. д. ( 27). [c.431] При объемных определениях по методу осаждения с явлениями соосаждения приходится серьезно считаться, так как они вносят в результаты анализа известную погрешность, а иногда могут и совершенно исказить их. В этом отношении особенно велико влияние адсорбции. [c.432] В 27 указывалось, что осадки с ионной кристаллической решеткой обычно особенно сильно адсорбируют из раствора свои собственные ионы. Так, например, осадок AgJ сильнее всего адсорбирует ионы Ag- или J , смотря по тому, какие из них находятся в данный момент в титруемом растворе в избытке. Поэтому, если титруют раствор KJ раствором AgNOg, то до достижения точки эквивалентности частицы осадка AgJ должны адсорбировать из раствора ионы J , заряжаясь вследствие этого отрицательно. Эти отрицательно заряженные частицы будут притягивать из раствора противоионы К , т. е. осадок будет содержать примесь KJ. [c.432] Наоборот, после достижения точки эквивалентности, а также при обратном, порядке титрования адсорбироваться частицами AgJ будут находящиеся в избытке ионы Ag- и противоионы NOg , т. е. осадок окажется загрязненным примесью AgNOg (см. рис. 16, стр. 116). [c.432] Отсюда ясно, что в процессе титрования заряд частиц изменяется на обратный, проходя через так называемую изоэлектри-ческую точку, отвечающую нулевому заряду частиц. В этой и только в этой точке осадок не содержит ни избытка ионов Ag+, ни избытка ионов J и точно соответствует своей формуле AgJ. [c.432] Вернуться к основной статье