ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Индикаторная ошибка титрования из "Количественный анализ" Учитывая все сказанное о буферном действии, можно иначе сформулировать правило выбора индикаторов при титровании для каждой данной реакции следует выбирать такие индикаторы, которые изжняют свою окраску в тот можнт, когда титруемый раствор не обладает буферным действием, так как только в этом случае перемена окраски будет достаточно резкой. [c.289] Буферные смеси широко применяют в аналитической практике как в качественном, так и в количественном анализе тогда, когда проведение той или иной аналитической операции требует поддержания определенной величины pH раствора. Их применяют также и при экспериментальном определении pH ( 127). [c.289] Наряду с построением кривых титрования существует также другой способ выбора индикатора (стр. 267), заключающийся в вычислении индикаторной ошибки титрования. Напомним, что индикаторная ошибка титрования представляет собой ту погрешность, которая обусловлена несовпадением показателя титрования примененного индикатора с величиной pH в точке эквивалентности. Вследствие этого несовпадения раствор обычно либо несколько перетитровывают, либо, наоборот, недотитровывают. В результате по окончании титрования раствор содержит некоторый избыток свободной кислоты или свободной щелочи. [c.289] Если эта избыточная кислота является сильной и, следовательно, присутствует в растворе в виде свободных ионов Н+, ошибку называкэт водородной , или Н+-ошибкой . Наоборот, если кислота является слабой и присутствует почти исключительно в виде недиссоциированных молекул (НА), решающее значение имеет кислотная ошибка , или НА-ошибка . Точно так же, если избыточная щелочь является сильной, она обусловливает возникновение гидроксильной ошибки , или ОН -ошибки если эта щелочь слабая—приходится считаться со щелочной ошибкой , или МеОН-ошибкой . Рассмотрим методику вычисления всех этих четырех типов индикаторных ошибок. [c.289] Водородная ошибка титрования. Положим, что показатель титрования индикатора равен рТ, нормальность титруемой сильной кислоты N, объем ее мл и общий объем раствора в конце титрования мл. [c.289] Гидроксильная ошибка титрования. Положим, что титруют У1 мл N нормальной сильной щелочи сильной кислотой и что объем раствора в конце титрования равен 1 2 мл. [c.290] Например, можно сказать заранее, что достаточно точно оттитровать уксусную кислоту (р/С=4,73) можно только при применении таких индикаторов, показатель титрования которых рТ 7,73. Значит, ни метиловый оранжевый (рТ=4), ни метиловый красный (рТ=5,5), ни даже лакмус (рТ=7) здесь не подойдут. Наоборот, фенолфталеин (рТ=9) должен оказаться пригодным, если только не окажется слишком большой ОН-ошибка. [c.291] Например, при титровании NH4OH (pi =4,75) можно применить индикаторы с рТ 6,25. Следовательно, ни фенолфталеин (рТ=9), ни лакмус (рТ—7) здесь не подойдут. Наоборот, метиловый красный (рТ=5,5) и метиловый оранжевый (рТ=4) должны быть вполне пригодными, если толькЬ не превысит допустимой величин Н+-ошибка. [c.292] Применим выведенные формулы к решению вопроса о выборе индикатора, для чего рассмотрим несколько примеров. [c.292] Р е ш е н и. е. Выясним, с какой из ошибок в данном случае приходится считаться. Точка эквивалентности достигается в рассматриваемом случае при рН=7, а заканчивается титрование с метиловым оранжевым при рН=4. Значит, раствор по окончании титрования будет содержать некоторое количество избыточной НС1. Поскольку эта кислота сильная, она вызовет Н+-ошибку. [c.292] Знак минус здесь поставлен потому, что исследуемый раствор НС1 недо-титрован. Так как величина 0,2% не выходит за обычные пределы аналитических погрешностей, заключаем, что индикатор метиловый оранжевый в этом случае применить можно. [c.292] Пример 2 Решить ту же задачу для случая титрования с фенолфталеином. [c.292] Таким образом фенолфталеин при титровании вполне пригоден. [c.292] Здесь ошибка уже недопустимо велика. Значит титровать с метиловым оранжевым в этом случае нельзя. Наоборот, ОН -ошибка при применении фенолфталеина будет равна +0,2%, и, значит, индикатор вполне пригоден для этого титрования. [c.292] Пример 4. Ьытслтъ ошибку титрования 0,1 н. уксусной кислоты 0,1 н. едким натром с индикатором метиловым оранжевым. [c.292] Отсюда Ig НА-ошибки равен 0,73 и НА-ошибка равна 5,4. [c.293] Вывод—титровать уксусную кислоту с метиловым оранжевым нельзя. [c.293] Напомним, что к тому же выводу мы пришли ранее и без вычислений, путем применения соотношения (стр. 291) рТ р/(+3. [c.293] Как и в случае титрования НС1, индикатор пригоден. [c.293] Вернуться к основной статье