ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Солевой эффект из "Количественный анализ" С образованием алюмината в количественном анализе приходится считаться даже при употреблении в качестве осадителя NH4OH, так как избыток его значительно повышает растворимость А1(0Н),, и далает осаждение неполным. [c.81] В случае осаждения иона РЬ++ в виде сульфата прибавление большого избытка осадителя вызывает повышение растворимости осадка вследствие связывания отдаваемых им в раствор ионов S0 ионами водорода с образованием анионов HS07-Реакция идет по уравнению. [c.81] Следовательно, активность иона равна произведению концентрации его на соответствуюш,ий коэффициент активности. [c.83] Как уже указывалось, концентрацию С вычисляют для сильных электролитов, исходя из допущения почти полной диссоциации их в растворе. Что же касается коэффициента активности, то, согласно современной теории сильных электролитов, он представляет собой меру влияния электростатических сил притяжения и отталкивания, действующих между ионами, на способность иона к химическим дйствиям. Если / 1, это значит, что ион стеснен в своих движениях междуионными силами. В таком случае а С, т. е. данное количество ионов (С г- он/л) действует так, как если бы их было меньше (а г-ион л). Если /а=1, то а=С. Это значит, что ион действует соответственно своей концентрации в растворе. У сильных электролитов это происходит только в очень разбавленных растворах (С=0,0001 М или меньше), где расстояния между ионами настолько велики, что действующие между ними силы практически не играют роли . Точно так же можно не считаться с междуионными силами и в случае не слишком концентрированных растворов слабых электролитов, у которых только ничтожная часть всех молекул диссоциирована на ионы. Для таких растворов можно принять, что / =1 и а=С. [c.83] Здесь 0,1—концентрация Н+ 0,2—концентрация Са++ и 0,5—концентрация С1 . [c.84] Таким образом, активность ионов какого-либо электролита зависит не только от его концентрации в растворе, но и от концентраций и зарядов всех других присутствуюи их в растворе ионов. [c.84] Опыт показывает, что в достаточно разбавленных растворах с одинаковой ионной силой коэффициенты активности большинства ионов, имеющих один и тот же заряд, приблизительно одинаковы. Значения указанных коэффициентов (с достаточной для практических целей точностью) приведены в табл. 3. [c.84] Из сравнения найденных результатов ясно, что присутствие в 1 л раствора 0,1 моля КНОз повысило растворимость РЬ304 приблизительно в 3 раза (солевой эффект). [c.86] Сказанное выше о солевом эффекте относится ко всем сильным электролитам, в том числе и к электролитам, имеюш,им одноименный с осадком ион. Только в этом случае наряду с солевым эффектом, повышающ,им растворимость, должен сказаться также и эффект от введения одноименных ионов, понижающий ее В результате растворимость обычно понижается, но не так сильно, как это получается при вычислениях по упрощенной формуле для произведения растворимости (т. е. без учета коэффициентов активности). [c.86] В предыдущем параграфе, например, была вычислена потеря от растворимости РЬ304 при осаждении этой соли полуторным (против вычисленного по уравнению реакции) количеством осадителя. Сделаем теперь более точный расчет, приняв во внимание влияние избытка осадителя на коэффициенты активности ионов РЬ++ и 50 . [c.86] Если бы все оставшиеся в растворе ионы РЬ++ перешли в осадок в виде РЬ504, то из объема раствора в 100 мл образовалось бы 7,6-10— -303-0,1= = 2,3-10- г этой соли. [c.87] Таким образом, точное вычисление с учетом коэффициентов активности ионов дает для потери от растворимости величину 0,00023 г вместо величины 0,00007 г, полученной при приближенном подсчете. [c.87] Из всего сказанного о солевом эффекте следует, что он отразится на потере от растворимости тем сильнее, чем больше взято осадителя. При очень большом избытке осадителя, особенно если в состав его входят многозарядные ионы, солевой эффект может превысить эффект, обусловленный введением одноименных ионов, и растворимость осадка не понизится, а повысится. Следовательно, даже в тех случаях, когда при осаждении нет оснований опасаться влияния на растворимость соединения амфотерности или процессов образования комплексов, кислых солей и т. д., прибавление более чем полуторного избытка осадителя нецелесообразно вследствие слишком сильного возрастания солевого эффекта. Но полуторный избыток осадителя сможет сделать рсаждение определяемого иона практически полным только тогда, когда величина произведения растворимости осаждаемого (бинарного) соединения порядка 10 или меньше. Поэтому соединения с ПР 10- в весовом анализе в качестве осаждаемой формы, как правило, не применяются. [c.87] Такое упрощение вполне допустимо, так как обычно вычисления, основанные на правиле произведения растворимости, лишь иллюстрируют отдельные положения теории. Качественно эти упрощенные вычисления почти всегда хорошо согласуются с опытом. [c.88] Вернуться к основной статье