ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние термической обработки анализируемого образца на кривую плавления из "Точная криометрия органических веществ" Вследствие незначительной скорости диффузии в твердой фазе термическая обработка вещества перед снятием кривых плавления влияет на ход кривой плавления. В зависимости от скорости охлаждения вещества получают гомогенное или негомогенное распределение примеси в твердой фазе. Если соотношение скорости кристаллизации и скорости диффузии влияет на распределение примеси в твердой фазе, соотношение скоростей кристаллизации основного компонента и примеси влияет на содержание примеси в жидкой фазе. На рис. 70 приведены экспериментальные данные, иллюстрирующие это. [c.139] Дение Данйых по теплоемкости в области предплавления ДЛй этих двух видов кристаллов после внесения поправки на содержание примесей (прямая 3, рис. 70,6), которое было найдено из рассмотренных выше кривых плавления. [c.140] Распределение примеси в твердой фазе определяется соотношением скоростей кристаллизации и диффузии. При быстрой кристаллизации, когда скорость диффузии в твердой фазе меньше скорости кристаллизации, может происходить образование гомогенных твердых растворов или могут возникать, промежуточные ступени между состоянием частичного равновесия и образованием гомогенных растворов. Вследствие недостаточно быстрой скорости диффузии в твердой фазе кривая плавления гомогенных твердых растворов имеет большую изотермическую площадку и не может быть использована для определения примеси. [c.140] Быстрая кристаллизация (10- 25 с) может приводить к появлению в твердой фазе примесей, которые не образуют твердые растворы с основным компонентом. В результате исследования образцов твердых растворов, полученных быстрой кристаллизацией, Бедли [54] установил, что найденное содержание примесей значительно занижено — в ряде случаев определено только 6% от количества добавленной примеси. [c.140] Все перечисленные выше факты свидетельствуют о большом влиянии способа подготовки образца на ход кривой плавления смеси, образующей твердые растворы. Чтобы предотвратить образование гомогенных твердых растворов и захват маточного раствора кристаллизующейся твердой фазой, Смит [171] рекомендует поддерживать скорость кристаллизации не более 1 мм/ч в системах без эффективного перемешивания. [c.140] Вернуться к основной статье