ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Температура кристаллизации при постоянной температуре охлаждающей оболочки и большом перепаде температур из "Точная криометрия органических веществ" Как и в рассмотренном выше случае, здесь предложено несколько способов определения температуры кристаллизации. На рис. 7 представлено [123] начало реальной кривой кристаллизации, включающее охлаждение жидкого вещества до момента зарождения кристаллов (АС), подъем температуры вследствие выделения значительного количества кристаллической фазы после переохлаждения СВК) и, наконец, участок кристаллизации ЕР, отвечающий термодинамическому равновесию твердой и жидкой фаз. При этом температура, соответствующая точке Е, представляет максимальную температуру, отвечающую термодинамическому равновесию. Температура оболочки Той поддерживается постоянной и значительно ниже (не менее чем на 50°С) температуры кристаллизации анализируемого вещества. Нахождение значения Гн производится различными способами. [c.36] Несмотря на то, что о несоответствии истинной температуры кристаллизации температуре, определенной по этому способу, неоднократно указывалось и раньше [94, 123, 133, 205], до на-стояш его времени можно еще встретить работы, в которых определение температуры кристаллизации производится указанным выше способом. Расхождение между этими температурами тем больше, чем больше переохлаждение и содержание примесей в образце. Когда значение температуры кристаллизации должно быть определено с погрешностью не более 0,1 °С, следует использовать другие способы установления значения этой величины. [c.37] Примечание. В опытах 7 и 9 вследствие изменения перепада температур время П9ЛН0Й кристаллизации вещества составило соответственно 200 и 20 мин. [c.37] Другой способ экстра-поляци1ь [133] заключается в проведении касательной к равновесному участку ЕР до пересечения с линией охлаждения жидкого вещества. [c.38] Степень чистоты вещества, мол. / / — 0.1 2— 1,0 S—5.0. [c.38] Уравнение (59) является уравнением гиперболы с переменными Т я Z, одна из асимптот этой гиперболы параллельна оси времени (оси абсцисс), а другая — перпендикулярна к ней (см. рис. 8). Гипербола и ее горизонтальная асимптота пересекают ось ординат в двух точках первая соответствует температуре кристаллизации анализируемого образца, вторая — температуре кристаллизации 100% чистого анализируемого вещества. [c.39] Россини [174] разработал геометрический и аналитический методы для определения Гн и Го. Геометрический метод в настоящее время имеет лишь исторический интерес, поэтому остановимся только на аналитическом методе. Как видно из уравнения (59), гиперболическая зависимость температуры кристаллизации от времени содержит три неизвестных. Поэтому на равновесном участке кристаллизации выбирают три точки О, Н, I (см. рис. 8) с координатами (Г , 2г) (Гл, Zh) (Г,, г ). [c.39] Вернуться к основной статье