ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Погрешности, обусловленные влиянием газовой фазы из "Точная криометрия органических веществ" Влияние давления газа на температуру равновесия уже частично рассмотрено при выводе уравнений и отражено уравнением (23). Следует только заметить, что при не изменяющемся в течение опыта давлении газа влияние этого фактора остается постоянным и не сказывается на зависимости Т = = ф(1//), а следовательно, на окончательном результате. Совершенно иначе обстоит дело, если для определения содержания примесей приходится использовать значения Го из литературных данных. В этом случае далеко не безразлично, при каком давлении определена температура плавления. Изменение давления на 100 кПа (1 атм) приводит к изменению температур плавления на несколько сотых градуса (0,045 С для четыреххлористого углерода и 0,033 °С для бензола) [127, 183], т. е. на величину, соизмеримую с криоскопическим понижением температуры плавления для высокочистых веществ. [c.23] Что касается влияния растворенного газа на температуру фазового равновесия, то поскольку жидкая фаза насыщена газом, его влияние в этих условиях остается постоянным и не оказывается на изменении температуры при изменении соотношения твердой и жидкой фаз. [c.24] Суммарный эффект давления и растворимости воздуха определяется разностью значений температур плавления при атмосферном давлении и при давлении насыщенного пара. Для бензола этот суммарный эффект равен 0,004 °С [127], а для бензойной кислоты — 0,013°С 164]. В то же время для бензола чистотой 99,995 мол.% криоскопическое понижение температуры (АТв = То—Тв) составляет 0,004°С, т. е. равно суммар-ному эффекту давления и растворимости воздуха. Согласно данным Глазго и Росса [94, р. 4998], суммарный эффект составляет в общем случае 0,005-ь 0,05 °С для соединений, имеющих нормальную теплоту плавления и небольшую растворимость воздуха при температуре плавления. Отсюда следует, что при анализе веществ высокой чистоты необходимо принимать во внимание колебание давления в ходе измерений температуры фазового равновесия. [c.24] Целесообразно упомянуть о влиянии ограниченно растворимых веществ (например, вода в бензоле) на температуру фазового равновесия. В этом случае по мере кристаллизации может быть достигнуто насыщение данного вещества и тогда, аналогично влиянию насыщения газа, присутствие этого вещества в жидкой фазе не будет сказываться на температуре равновесия при дальнейшей кристаллизации. [c.24] Вернуться к основной статье