ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Затухание цепных процессов вследствие рекомбинации активных центров и выгорания исходных продуктов из "Теория цепных процессов" Инициирование или зарождение цеаного процесса может осуществляться тремя путями. Первый состоит в том, что активные центры вводятся в систему извне. [c.152] Однако в ряде случаев наиболее важную роль играет Третий тип инициирования, сущность которого мы выясним на следующел) примере. [c.152] Формула (34,4) дает нам концентрацию атомарного водорода, которая имела место до смешивания Из и С1з. Аналогичным образом может быть рассчитана концентрация С1 в сосуде с С1з. Для — энергия диссоцпащпг Ед = 4,478 ккал, для С1з эта энергия Ец — 2,276 ккал. Вследствие этого концентрация атомов С1 (во втором сосуде) до смешивания значительно больше, чем атомов Н (в первом сосуде). [c.153] Ч Метод расчета константы равновесия К был дан в исключительно важном исследовании Д. В. Алексеева, Новые основания. хи-мическг й механики, Изв. Биологического научно-исслед. ин-та, Пер.мь, 1924. [c.153] В момент смешения газов в некотором третьем (в начале эвакуированном) сосуде картина распределения концентраций в нем будет крайне сложной и быстро меняюш,ейся во времени. Поэтому задача нахождения распределения затравок [Н] и [С1] в момент =0 может быть решена только приближенно. [c.154] Первый случай, когда скорость установления распределения концентраций на границах столь мала, что после смешивания получается газовая смесь, где [Н] и [С1] в момент t = 0 везде одинаковы.. [c.154] Второй случай, когда условия на границах (например, (а) р = 0) устанавливаются столь быстро, что при = 0 их можно считать выполненными. [c.154] Решая вопрос о том, какого же типа цепной процесс возникает в этих сложных условиях, мы должны иметь в виду исключительно важную роль эффекта конкуренции цепных процессов и возникновения доминирующего процесса. [c.155] Сущность этого эффекта, который мы будем обсуждать также в части четвертой, заключается в следующем. [c.155] Вследствие соударений исходных молекул, обладающих достаточно большими энергиями (в конце максвелловского распределения), эти молекулы диссоциируют на атомы и радикалы. Поэтому мы имеем в исходных продуктах набор самых разнообразных веществ, обладающих свободными валентностями. [c.155] Таким образом мы приходим к следующему весьма важ ному выводу схема доминирующего цепного процесса определяется тем циклом, для которого к будет больше, чем для других циклов (в общем случае необходимо учитывать обратную связь см. ч. 1, гл. 3). [c.156] Реакции типа (35,1) будут вести к обрыву цепей, т. е. к гибели активных центров. В уравнения цепного процесса необходимо добавить члены, учитывающие такой процесс. [c.156] Последний член дает скорость восстановления исходных продуктов за счет реко.мбпнацнп. В общем случае в (35,4) нужно присовокупить уравнения теплопроводности п аэродинамики. [c.157] Вернуться к основной статье