ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Бесхлорные методы синтеза из "Технология нефтехимического синтеза Издание 2" В конце 50-х годов за рубежом было введено в строй первое производство синтетического глицерина бесхлорным методом на основе акролеина, получаемого окислением пропилена. [c.406] В промышленности аллиловый спирт может быть также получен из пропиленоксида. [c.407] Степень конверсии пропиленоксида выше 80% селективность -90%. [c.407] В последнее время в промышленности глицерин большей частью получают из аллилового спирта через глицидол, который, в свою очередь, получают эпоксидированием аллилового спирта надкислотами (чаще всего надуксусной — наиболее доступной) или пероксидом водорода. [c.407] Эпоксидирование олефинов надкислотами известно было давно (реакция Прилежаева). [c.407] Считается, что надкислота реагирует в циклической форме с внутримолекулярной водородной связью, тогда на пероксидном атоме кислорода появляется частичный положительный заряд, обеспечивающий возможность электрофильной атаки двойной связью. [c.407] Для эпоксидирования водорастворимых соединений с двойной связью (прежде всего аллилового спирта и акролеина) разработан метод, основанный на применении водного раствора пероксида водорода при катализе вольфрамовой кислотой Н2 04. [c.408] Этилацетатный раствор надуксусной кислоты (30 % надуксусной, 10—15 % уксусной кислоты и стабилизатор) вместе с алли-ловым сппртом и водой непрерывно подают в реакционно-дистил-ляционную колонну 1. [c.408] Верхний погон экстрактора 7 последовательно поступает в колонны 8, 9 и 9. В колоннах 8 и 9 выделяются легкие побочные продукты, а сверху колонны 9 выделяется концентрированная уксусная кислота, возвращаемая в процесс для получения надуксусной кислоты. [c.409] В нашей стране во ВНИИОС разработан процесс получения синтетического глицерина из пропилена, уксусной кислоты и пероксида водорода через промежуточные стадии получения аллил-ацетата, аллилового спирта и глицидола. [c.409] На первой стадии получают ацетоксилированием пропилена аллилацетат, который гидролизом превращают в аллиловый спирт. [c.409] Ацетоксилирование пропилена проводят в газовой фазе при 170—180°С, давлении 0,5—0,8 МПа в присутствии катализатора, содержащего палладий и промоторы. [c.409] На следующей стадии аллиловый спирт в присутствии катализатора— кальщ1евой соли вольфрамовой кислоты — эпоксидируют пероксидом водорода при 50—70°С и нормальном давлении в глицидол, который без выделения из реакционной массы гидратируют в глицерин. Катализатор легко отделяется от реакционной смеси, не требует регенерации и без какой-либо обработки возвращается на эпоксидирование. [c.410] Расход аллилового спирта на I т глицидола 1,094 т, пероксида водорода в пересчете на 100 % —0,64 т. [c.410] Выход дистиллированного глицерина составляет 83% на пероксид водорода и 80—85 % на прореагировавший аллиловый спирт. [c.410] Получаемый глицерин содержит не менее 99 % основного вещества и не более 0,01 % золы. [c.410] Для производства глицерина этим методом применяется пероксид водорода, получаемый любым из известных способов электрохимическим, антрахинонным и окислением изопропанола. Так как при применении пероксида водорода не образуются агрессивные среды, специальные материалы для изготовления аппаратуры не требуются. [c.410] Достоинствами процесса являются сравнительно простая технология, не требующая применения высоких температур и давлений, отсутствие практически сточных вод и неиспользуемых отходов. [c.410] Пентаэритрит С(СН20Н)4, многоатомный спирт — кристаллическое вещество (т. пл. 260,5 °С). Он отличается высокой реакционной способностью и применяется в производстве взрывчатых веществ, синтетических полимеров, пластификаторов, олиф и др. Основной областью применения пентаэритрита является производство лакокрасочных материалов. В смеси с другими многоатомными спиртами (гликолем, гексатриолом и т. д.) пентаэритрит используют для получения быстросохнущих водостойких покрытий. На базе пентаэритрита и многоосновных кислот получают полиэфирные (пентафталевые) смолы. Эфиры пентаэритрита являются основой синтетических масел. [c.410] Для подавления побочных реакций (образование ацеталей, дипентаэритрита) мольное соотношение формальдегид ацетальдегид должно быть примерно 5 1, выход продукта составляет 50—70 %. [c.411] Вернуться к основной статье