ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Другие методы получения спиртов из "Технология нефтехимического синтеза Издание 2" К другим методам получения спиртов относятся альдольная конденсация альдегидов и озонолиз а-олефинов с последующим гидрированием гидрирование оксидов олефинов конденсация низкомолекулярных спиртов и альдегидов с а-олефинами и получение непредельных спиртов через кремнийорганические соединения. [c.391] Пластификаторы, получаемые на основе 2-этилгексанола, обладают очень ценными свойствами незначительной растворимостью в воде, термостабильностью, удовлетворительной морозостойкостью, хорошей цветостойкостью, нетоксичны. [c.392] Одна молекула карбонильного соединения реагирует при этом по карбонильной группе (карбонильная компонента), а вторая— по активированной карбонилом (или другой электроотрицательной группой) а-метиленовой группе (метиленовая компонента). Катализаторами этой реакции являются основания. [c.392] В результате многочисленных исследований было установлено, что скорость альдольной конденсации пропорциональна концентрациям альдегида и основания. [c.392] Полученные кинетические закономерности удовлетворительно объясняются на основе ионного механизма альдольной конденсации в присутствии оснований. [c.392] В качестве побочных продуктов образуются высокомолекулярные соединения. [c.393] В промышленных условиях альдолизация ацетальдегида, с целью получения н-масляного альдегида, осуществляется в присутствии 2 %-ного раствора едкого натра и парового конденсата при температуре 35—50 °С и давлении 0,05 МПа. Во избежание образования высокомолекулярных соединений конверсия ацетальдегида поддерживается на уровне 60 % температурой, количеством щелочи. [c.393] Образовавшийся в результате конденсации альдоль с исходным ацетальдегидом срезу дает циклический ацеталь — альдоксан, который и находится в реакционной массе. [c.393] Принципиальная технологическая схема получения 2-этилгексанола альдольной конденсацией н-масляного альдегида в присутствии щелочи (технология СССР) представлена на рис. 7.9. [c.394] Конденсация н-масляного альдегида осуществляется при 80— 140°С, давлении 0,2—0,6 МПа, концентрации водного раствора щелочи 2—4 % (масс.) и времени контакта 10—30 мин в реакторе 1 трубчатого типа (по 10 трубок диаметром 0,16 м и длиной 6 м). В отстойнике 2 происходит расслаивание 2-этилгексеналя и водного слоя. Нижний водный слой периодически сбрасывается на сжигание, а 2-этилгексеналь нагревается до 80—95 °С в теплообменнике (на схеме не показан) и направляется в сатурационную колонну 3 (тарельчатая) на испарение в токе водорода. С верха колонны 3 водород, насыщенный парами 2-этилгексеналя, через рекуператор, в котором нагревается с 80 до 150°С, поступает в реактор гидрирования 4. Гидрирование 2-этилгексеналя осуществляется при температуре 145—170°С, давлении 0,12—0,13 МПа на медьсодержащем катализаторе в трубчатых реакторах (по 2150 трубок в каждом). Съем тепла реакилп гидрирования осуществляется за счет испарения парового конденсата в межтрубном пространстве. [c.394] Недостатками процесса являются большой расход щелочи и значительные количества сточных вод. Поэтому для процесса альдольной конденсации исследовались различные катализаторы ионообменные смолы — аниониты (наиболее эффективные слабоосновные смолы амберлит УР-4В и деацидит), а также различные оксидные катализаторы и каталитические системы процесса оксосинтеза. [c.395] В нашей стране во ВНИИНефтехиме разработана так называемая солевая схема синтеза 2-этилгексанола, заключающаяся в том, -что стадии гидроформилирования пропилена и альдольной конденсации полученного -масляного альдегида осуществляются в присутствии одной каталитической системы — солей кобальта. Это существенно упрощает процесс получения 2-ЭГ, так как отпадает необходимость выделения н-масляного альдегида. [c.395] Первый способ, несмотря на мягкие условия, технологически более сложен применение значительных количеств растворителя и катализатора связано с последующим их удалением и регенерацией. Выход непредельных спиртов не превышает 30—35 % (длительность реакции 14—18 ч). [c.395] Термический способ технологически более предпочтителен, выход непредельных спиртов составляет 50—55 %, а в некоторых случаях (при добавлении 1 % оксида железа) достигает 70—80 % (масс.). [c.395] Сырьем могут служить третичные олефины Се—С9, получаемые олигомеризацией пропилена или изобутилена. [c.396] Олефины строения КСН = СНг и КСН = СНК и высшие альдегиды образуют преимущественно алкил-1,3-диоксаны, каталитической гидрогенизацией которых могут быть получены предельные первичные спирты с разветвленной цепью. [c.396] Все возрастающая потребность в первичных спиртах, необходимых для производства эффективных синтетических моющих веществ, обусловила разработку различных методов их получения. [c.396] В последнее время уделяется внимание разработке методов получения высших а-оксидов олефинов, гидрированием которых получают первичные высшие спирты. [c.396] Гидрирование а-оксидов олефинов С —Сю с целью получения первичных спиртов проводят с применением металлических катализаторов (никеля, меди) при повышенном давлении (до 7,5 МПа) в интервале температур 100—200 °С, большей частью в растворителе (этиловый спирт). [c.396] Вернуться к основной статье