ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Новые направления развития процесса оксосинтеза из "Технология нефтехимического синтеза Издание 2" Карбонилирование метанола в настоящее время считается наиболее перспективным и экономичным методом производства уксусной кислоты. Существуют два варианта процесса, отличающиеся катализаторами и условиями. [c.357] Фирмой BASF процесс осуществлен в присутствии катализатора — карбонила кобальта, промотированного иодидом кобальта, при температуре 210—250 °С и давленни 60—70 МПа. Выход уксусной кислоты составляет 90 % в расчете на превращенный метанол и 70 % на превращенный СО. Тепловой эффект реакции составляет 220 кДж/кг уксусной кислоты. Выделенное тепло используется в самом процессе. Процесс внедрен в 1974 г. [c.357] Позднее фирмой Monsanto разработан и реализован процесс карбонилирования метанола в присутствии комплексных соединений родия, промотированных Rhb. Процесс проводят при температуре 175°С и давлении 1,4—2 МПа. Селективность по метанолу, составляет 99% и по оксиду углерода 90%. Чистота уксусной кислоты 99,9 %. Этим способом в 1980 г. получали более 400 тыс. т/год уксусной кислоты. [c.357] Комплексные родиевые катализаторы применяются также для карбонилирования спиртов от Сю до Сго в соответствующие карбоновые кислоты. Согласно литературным данным, себестоимость производства 1 т кислот Сю —Сго карбонилированием на 20% меньше, чем полученных окислением парафина. [c.357] В настоящее время строится промышленная установка, основанная на подобной технологии. [c.358] Предложен также аналогичный процесс получения винилацетата, использующий только синтез-газ и метанол на его основе. [c.358] Среди процессов гидрокарбоксилирования представляет интерес гидрокарбоксилирование олефинов. [c.358] Процесс проводят в присутствии карбонилов кобальта и никеля в условиях, близких к условиям гидроформилирования при температуре 120—250°С, давленип 20—30 МПа. Промоторами являются Ь, Н1, органические и неорганические иодиды, а также пиридин. Последний позволяет увеличить количество кислот нормального строения. [c.359] Эта реакция протекает в присутствии карбонилов кобальта, промотированных пиридином. Добавки пиридина увеличивают скорость и селективность процесса. Помимо пиридина в систему добавляют водород. [c.359] Г идрокарбоксилирование пропилена проводят при температуре 140—170 °С, давлении 15—20 МПа, парциальном давлении водорода 0,1 — 1 МПа, мольном соотношении метанол пропилен 4—5 1, концентрации кобальта 0,3—0,5% (масс.) и пиридина 1—5% (масс.). В этих условиях при продолжительности реакции 1 ч степень конверсии пропилена достигает 95—98 %, выход эфиров в расчете на превращенный пропилен до 96 % и соотношение метилбутират метилизобутират 4,6 1. [c.359] Этим же методом можно получить высшие эфиры кислот, причем в значительно более мягких условиях температура 80°С и давление 1 МПа. При необходимости на основе этих эфиров легко можно получить (гидролизом) соответствующие карбоновые кислоты. [c.359] Новые направления в области синтезов на основе оксида углерода и водорода или продуктов на их основе продолжают расширяться. [c.359] Вернуться к основной статье