ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Синтез полисульфидных олигомеров восстановительным расщеплением высокомолекулярных дисульфидов из "Полисульфидные олигомеры и герметики на их основе" Это положительно сказывается на синтезе полисульфидов поскольку исключается образование в полимере концевых гидроксильных групп, что позволяет использовать мономеры с примесью гидроксилсодержащих соединений. На практике применяют избыток полисульфида натрия 10—20% (мол.). [c.21] Выход циклических продуктов зависит также от содержания серы в исходном полисульфиде натрия чем ниже содержание серы, тем больше образуется циклических продуктов. Поэтому при синтезе полисульфидных полимеров предпочтительнее применять тетрасульфид, чем дисульфид натрия. [c.21] Для создания разветвлений в макромолекулах применяют небольшое количество [0,1—2,0% (масс.)] три- и полигало-тензамещенных. Так, описано [40] применение для этих целей тетрахлоридов углерода и этана, гексахлорциклогексана, смесей хлоридов, содержащихся в кубовом остатке при ректификации винилхлорида, однако в промышленности используется только 1,2,3-трихлорпропан. [c.22] Последний обычно образуется непосредственно в реакторе при взаимодействии едкого натра и хлорида или сульфата магния. [c.22] Высокомолекулярные полисульфиды получают также полимеризацией различных ненасыщенных соединений с серой в растворах или в эмульсии [42]. В промышленности этот способ используется только в производстве полихлоропрена серного или комбинированного регулирования [43, с. 374—378]. При полимеризации бутадиена и изопрена в присутствии серы ее замедляющее воздействие симбатно связано с содержанием серы в системе [44]. Напротив, оно проявляется в меньшей степени, если применяют бутадиен или изопрен в смеси с а-метилстиролом или винилиденхлоридом (рис. 11). Для того чтобы такой полимер расщеплялся по дисульфидным связям с образованием олигомера, необходимо, чтобы он не содержал геля [45]. [c.23] После расщепления полисульфидный олигомер получается в виде дисперсии в воде. Для его выделения проводят под-кисление реакционной смеси. При этом одновременно протекает два процесса разрушение диспергатора и защитного коллоида на поверхности частиц олигомера и перевод меркап-тидных групп в HS-группы. Скоагулированный олигомер отмывают водой и высушивают в вакууме при нагревании. Иногда проводят специальное осветление и дезодорацию олигомера, например, с помощью перекиси водорода. [c.24] Вернуться к основной статье