ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Основность ароматических углеводородов из "Химия и технология ароматических соединений в задачах и упражнениях" Эти комплексы образуются за счет переноса части я-электрон-ной плотности ароматического углеводорода на соединение — акцептор электронов и носят название я-комплексов или комплексов с переносом заряда (КПЗ). [c.39] Чаще всего такие комплексы мало устойчивы и существуют только в растворах, хотя в некоторых случаях (комплексы полинитросоединений с многоядерными углеводородами) вполне стабильны и могут быть выделены и очищены. Образование я-комплексов обнаруживается по резкому изменению физико-химических свойств системы — возрастанию дипольного момента, смещению максимума поглощения в электронных спектрах (углубление цвета) и т. д. [c.39] Как видно, в а-комплексе электрофильная частица связана с ароматическим соединением уже настоящей ковалентной связью, за счет чего в ароматическом кольце возникает целый положительный заряд. [c.39] Именно такое превращение происходит при действии на ароматические углеводороды очень сильных кислот, с которыми они образуют соли. [c.40] Как видно, рдин. из атомов углерода в получившемся катионе (бензолониевом ионе) выключается из сопряжения и переходит из состояния гибридизации зр в состояние зр , становится тетраэдрическим. Энергия сопряжения в бензолониевом ионе, однако, остается довольно значительной (26 ккал/моль против 36 ккал/моль в бензоле), что, очевидно, и облегчает его образование. В данном случае потеря энергии сопряжения при переходе от углеводорода к катиону составляет около 10 ккал/моль для нафталина эта величина, особенно если присоединение протона идет в -положение, значительно меньше, и этот углеводород поэтому заметно более основен. По той же причине особенно легко идет протонирование фенантрена и антрацена в одно из их мезо-положений. [c.40] Если основность толуола принять равной 0,01, то экспериментально определенная основность ж-ксилола равна 20, а мезити-лена 2800. [c.41] Вернуться к основной статье