ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Растворимость и коэффициенты активности электролитов в многокомпонентных растворах из "Сульфат натрия" Растворимость электролитов в растворах других электролитов в значительной степени зависит от специфического взаимодействия ионов, их природы и общей ионной силы растворов. [c.66] Растворимость электролита в той или иной системе может быть вычислена, если известна его растворимость в бинарном растворе и коэффициенты активности в исследуемой системе и системе сравнения. Однако поведение коэффициентов активности в зависимости от состава раствора и состояния насьпценности оказалось весьма сложным, что привело к появлению многочисленных полуэмпирических уравнений, связывающих эту величину с корнем квадратным из ионной силы раствора или представляющих ее как функцию, зависящую от ионной силы. [c.67] Нарушение этой закономерности появляется в случае разновалентных ионов. Ионы одного знака почти не оказывают влияния друг на друга наибольшие отклонения связаны с взаимодействием ионов разных знаков (Бренстед). Это выражается в специфическом эффекте высаливания данного иона по отношению к другим. [c.68] Для электролитов, входящих в природные рассолы, содержащие сульфат натрия, в табл. 1У.З приведены значения концентраций в бинарных растворах, активность воды в которых имеет приведенное значение. [c.70] В [31] даны общие методы расчета свойств. В [5, с. 23—42] приведены примеры расчета свойств смешанных растворов с последовательным подбором бинарных растворов, находящихся в изопиестическом равновесии. В [32, с. 256—275] упрощена методика подбора бинарных растворов, образуюпщх рассматриваемую смешанную систему. [c.70] По правилу Здановского могут быть рассчитаны растворимость электролитов в смешанных растворах, теплоемкость, кинематическая текучесть, коэффициенты расширения и преломления. [c.70] Неаддитивным свойством является теплота смешения [32, с. 304— 329 53]. [c.71] Если эти уравнения использовать для вычисления растворимости, то и flj соответствуют активности солей 1 и 2 в насыщенном растворе. [c.71] Микулин [32, с. 304—345] использовал идею о соответственности свойств изопиестических растворов для расчета коэффициентов активности электролитов в смешанных растворах, подчиняющихся правилу Здановского. [c.71] Киргинцев и А. В. Лукьянов [55] рассмотрели термодинамические свойства смешанных растворов электролитов, находящихся в изопиестическом равновесии с бинарными системами тех же электролитов, учитывая значения отклонений свойств от аддитивности [54]. [c.71] Во всех рассмотренных выше случаях слабые отклонения от идеальности присущи растворам I—1-электролитов или растворам, содержащим одноименный ион. Взаимные системы обычно не рассматривают, поско.чьку для них следует ожидать больших значений отклонений. [c.71] Взаимным четверным системам, находящимся в изопиестическом равновесии с бинарными или тройными системами, присущи отклонения от простого правила аддитивности, что связано с обменом ионных пар гидратированными ионами в соответствии с уравнением связи [58]. [c.71] В уравнениях (IV. И) и (IV. 12) rai — число эквивалентов соли в бинарной системе п и п — в трехкомнонентной системе п — в четверной взаимной системе х — эквивалентная доля бинарного электролита у — эквивалентная доля трехкомпонентных систем. [c.73] Анализ уравнения (IV. 13) Г. И. Микулиным и И. Е. Воскресенской [32, с. 330—360] показал, что поверхность изопиестических растворов является гиперболическим параболоидом и поэтому графическое нахождение состава смешанного раствора с той же активностью воды становится затруднительным. Поверхность становится плоскостью для взаимных систем, состоящих из солей одинаковой химической природы (например, состоящих из равновалентных ионов), что не свойственно системам морского типа. [c.73] Б работе [59] сделана попытка представить зависимость свойств электролита в этой системе как функцию ионной силы с рядом поправочных членов. Последние учитывают влияние размеров иона, их взаимодействия с водой и между собой и т. д. однако эти члены являются эмпирическими фзпакциями ионной силы. [c.73] Вернуться к основной статье