ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение числа центров роста методом ингибирования из "Полимеризация на комплексных металлоорганических катализаторах" Разделив почленно эти уравнения, после несложных преобразований получим приведенное выще уравнение. [c.195] Следует отметить, что только в начальный момент константа скорости роста полимерной цепи такая же, как и в эталонном опыте. Значение kp определяется свойствами активного центра, созданного сокатализатором AlEts. Во всех последующих точках kp может отличаться от эталонной, так как эффективная скорость полимеризации в присутствии спиртов определяется суммой активных центров, созданных триэтилалюминием и гибридной формой Л1 (С2Н5) 3 А1 ( 2H5) 2O 2H5 [777, 778]. [c.195] При изучении полимеризации пропилена на системе а-ТгС1з—А1(С2Н5)з в пропан-пропиленовых смесях при 70 °С этим методом найдено, что Пр = 2,9-10 центров на 1 м т. е. что на один центр роста приходится —35 исходной поверхности катализатора [777]. [c.195] По другим данным, полученным кинетическим методом [673] при 70 °С для образца Ti ls с 5о=20 м /г, найдено, что Пр=7,45-10-5—9,0-10 моль/г Ti ls или 3,0-10 —4,0-10 центров роста на 1 м что составляет 40 на, активный центр. По данным Натта [779], площадь, занимаемая основанием одной спиральной цепочки полипропилена на поверхности катализатора составляет 35 А в работе Сакурада [780] приводится цифра 34,4 A2. [c.195] В других работах [46, 666, 777, 781, 782] при полимеризации олефинов на гетерогенных катализаторах в качестве ингибиторов использовались СОг, СО, РНз, ССЦ, К1, 1г и некоторые другие соединения. [c.196] Возможности и точность метода ингибирования в том варианте, который здесь рассмотрен, ограничены тем, что трудно подобрать ингибитор, расходующийся только на дезактивацию центров роста. Многие ингибиторы взаимодействуют с активными центра-, ми астех иометрически или обратимо. Естественно, что применение таких ингибиторов при количественном определении концентрации центров роста приведет к значительным погрешностям. [c.196] Вернуться к основной статье