ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Энергия активации полимеризации из "Полимеризация на комплексных металлоорганических катализаторах" При полимеризации пропилена на системе Ti U—Al( 2Hs)3 в интервале температур 30—70°С наблюдаемая энергия активации равна 41,9 кДж/моль [616]. Значение эффективной энергии активации при полимеризации пропилена на гетерогенных катализаторах, содержащих Ti la, в значительной степени зависит от природы сокатализатора Zn( 2H5)2 — 34,4 кДж/моль AlRa — 56,7 кДж/моль Be 2Hs)2 — 68,0 кДж/моль [655]. [c.151] Свойства катализаторов на основе Ti la и Ti U в интервале температур 10—60°С совершенно различны. В то время как для систем на основе Ti U наблюдается нормальная зависимость скорости полимеризации от температуры, для катализаторов, содержащих Ti U, начиная с 10 °С, повышение температуры приводит к уменьшению каталитической активности системы [649]. В интервале температур от —50 до 10 °С скорость полимеризации этилена а системе Ti U—А1(С2Н5)з Для каждого определенного момента времени возрастает, причем значение наблюдаемой энергии активации (15,6 кДж/моль) не изменяется [649]. [c.151] Температурная зависимость скорости полимеризации и наблюдаемая энергия активации определяются стерическими и тепловыми эффектами элементарных актов комплексообразования и полимеризации. Повышение температуры способствует увеличению константы скорости роста цепи, однако при этом может происходить также разрушение активированного комплекса, более глубокое восстановление переходного металла, агрегирование частиц катализатора, десорбция мономера и т. д. Естественно, что во многих случаях температурная зависимость имеет сложный вид. [c.151] Для процессов каталитической полимеризации а-олефинов эффективная энершя активации, рассчитанная по зависимости скорости полимеризации от температуры, обычно не совпадает с энергией активации роста цепи. Это связано с тем, что изменение температуры приводит к изменению не только константы скорости роста цепи, но и концентрации центров роста. Снижение активности каталитических систем при повышении температуры является следствием понижения концентрации центров роста. [c.151] Значения наблюдаемой энергии активации, как правило, не могут быть использованы для каких-либо общих выводов, так как в каждом конкретном случае кинетические схемы реакций могут значительно различаться. [c.151] Вернуться к основной статье