ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Порядок реакции по сокатализатору из "Полимеризация на комплексных металлоорганических катализаторах" Выражения (15) —(17) получили подтверждение в работах Натта и сотр. [396, 616, 620], изучавших полимеризацию пропилена в присутствии Т1С1з—А1(С2Н5)з. в области малых концентраций металлалкила начальная скорость полимеризации пропорциональна концентрации, а при большом избытке — не зависит от концентрации металлалкила. Аналогичные данные получены Марком с сотр. [651, с. 207]. [c.145] Из уравнения (18) можно получить выражения для частных случаев. Из него же видно, что влияние температуры на концентрацию активных центров достаточно сложно. [c.145] Опытные данные, полученные при полимеризации этилена и пропилена в присутствии катализаторов на основе Т1С1з, подтверждают уравнение (21) (рис. П1.10) [658, 737, 745]. [c.145] По способности образовывать адсорбционные комплексы с титансодержащим компонентом катализатора мономеры располагаются в следующий ряд [615] бутадиен изопрен стирол изо-бутилен а-метилстирол. В противоположность этому при полимеризации этилена и пропилена на Ti b—AIR3, по данным Керна и соавторов [654], мономеры полимеризуются прямо из раствора без предварительной адсорбции. [c.147] В работах Шиндлера [647] сделана попытка экспериментально обосновать роль адсорбционных процессов при полимеризации этилена на каталитической системе Ti U—А1(изо-С4Нэ)2Н. Полученные им уравнения находятся в хорошем соответствии с экспериментом и позволяют объяснить изменение порядка реакции по мономеру. [c.147] Ценные данные, полученные в этих работах, по-видимо му, подтверждают допущение о полимеризации этилена из адсорбированного состояния, однако не доказывают, что адсорбция является лимитирующей стадией при полимеризации. [c.147] Вернуться к основной статье