ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Эффект макроформы и угол ориентации двойного лучепреломления из "Структура макромолекул в растворах" Наличие анизотропии макроформы может привести к зависимости угла ориентации фт от (3, существеино отличающейся от (7.120) и (7.122). [c.556] Таким образом, для монодисперсной системы угол ориентации находится усреднением sin 2ф и os 2ф по всем молекулам, т. е. определяется только их гидродинамическими свойствами. [c.557] Раствор гибких цепных молекул, даже если в нем практически отсутствует иолпмолекулярность (идеально узкая фракция), всегда механически и оптически полидисперсен, причем поли-дисперспость является полидисперсностью формы, поскольку в молекулярной системе имеет место распределение молекул по конформациям. При заданной контурной длине цепи L различным конформациям молекул соответствуют разные значения статистических длин Л, распределение по которым в покоящемся растворе является гауссовым, а в ламинарном потоке для идеально гибких цепей определяется функцией (7.115). [c.557] Если молекулярные цепи не идеально гибки [имеют конечную внутреннюю вязкость (см. 17)], то двойное лучепреломление в той или иной степени определяется не только их деформацией, но и ориентацией. В этих условиях полидисперсность по форме макромолекул сопровождается и полидисперсностью по их ориентациям, так как более вытянутым конформациям соответствует меньший коэффициент вращательной диффузии (большее время ориентационной релаксации) и, следовательно, меньшие углы преимущественной ориентации. При этом оказывается, что для цепных молекул с внутренней вязкостью функция распределения в потоке р(ф,/г) имеет вид более сложный, чем (7.115), отличаясь отсутствием оси симметрии [51]. [c.558] Таким образом, для определения угла ориентации фт моно-молекулярного раствора цепных молекул нужно пользоваться уравнением (7.120в) или (7.120г), учтя при этом, что функция распределения р является функцией не только углов гЧ и ф, но и вектора Л и что анизотропия цепи 71 — 72 зависит от тех же параметров. [c.558] На рис. 7.21 изображены кривые / и 2 зависимости ф, от вычисленные по формуле (7.120а). Этим кривым соответствуют следующие значения параметров (де + Эд,)/9/ = —0,4 А = 0,5 В = 0,6 (кривая 1) А = 0,6 В = 0,5 (кривая 2). При х = . [c.559] Таким образом, в растворе цепных молекул при наличии эффекта формы величина угла ориентации динамического двойного лучепреломления отрал ает не только гидродинамические, но в значительной мере и оптические свойства молекул. При этом, как показывают кривые рнс. 7.21, ничтожная гидродинамическая полидисперсность системы (незначительная величина 5) может приводить к весьма существенным изменениям экспериментально наблюдаемой зависимости фт(13). [c.560] Вернуться к основной статье