ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние полидисперсности из "Структура макромолекул в растворах" Таким образом, угол ориентации характеризует не только степень ориентации молекулярных осей в стационарном потоке, но и непосредственно отражает кинетику этого процесса. [c.521] Все закономерности и формулы, рассмотренные в предыдущих параграфах, относятся к идеализированной системе невзаимодействующих абсолютно одинаковых частиц. В действительности, однако, в каждом реальном растворе, содержащем макромолекулы, имеет место как межмолекулярное взаимодействие, так и известная полидисперсность в гидродинамических и оптических свойствах частиц. [c.521] В больщинстве случаев мы не имеем надежных теорий межмолекулярного взаимодействия, поэтому учет его достигается экстраполяцией измеряемых величин на бесконечное разведение. [c.521] Более серьезное влияние на динамооптические свойства растворов может оказать полидисперсность, учет которой требует специального рассмотрения. Такое рассмотрение было проведено Садроиом [15, 37], показавшим как теоретически, так и экспериментально, что полидисперсность может приводить к аномальной зависимости как двойного лучепреломления, так и (в особенности) угла ориентации от градиента скорости. Физический смысл таких закономерностей может быть понят, если принять во внимание, что при малых градиентах скорости ориентируются в первую очередь крупные частицы, тогда как доля ориентационного эффекта, вносимого мелкими частицами, возрастает с ростом g. [c.521] Суммирование производится по всем г сортам частиц смеси, каждый из которых, находясь в растворе в отсутствие других, давал бы измеряемые значения двойного лучепреломления и угла ориентации Дп и ф, при том же градиенте скорости. [c.522] Из уравнений (7.48) и (7.49) также следует большая чувствительность динамооптических свойств раствора макромолекул к присутствию в нем ничтожных количеств примесей частиц надмолекулярных размеров. Это обстоятельство может быть использовано для экспериментального анализа чистоты изучаемых растворов [19]. [c.523] Частный случай полидисперсной системы, имеющий большое практическое значение, — двухкомпонентная система, в которой одной из составляющих является низкомолекулярная жидкость (раствор макромолекул в низкомолекулярном растворителе). [c.523] Формулы (7.51) и (7.51а) могут служить для определения угла ориентации и величины двойного лучепреломления для растворенного полимера по экспериментально найденным параметрам двойного лучепреломления в чистом растворителе (Апо) и в растворе (Ап и рт) (см. раздел В этой главы). Они также использовались при изучении кинетики полимеризации в блоке [21]. [c.523] Вернуться к основной статье