ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Оптические свойства частиц и двойное лучепреломление в растворе из "Структура макромолекул в растворах" Разность двух главных показателей преломления раствора Д = 1 — 2 = X — Пу для лучей, поляризованных соответственно по осям Ох и Оу (рис. 7.6 и 7.7), непосредственно связана со средней разностью поляризуемостей частицы для тех же направлений — Тг/- Однако вид этой связи зависит от оптических свойств рассматриваемых частиц. Возникающие при этом различия вызываются в первую очередь различиями в оценке светового поля, действующего на частицу. [c.514] Если растворенные частицы имеют размеры, сравнимые с размерами молекул растворителя, то истинное поле, действующее на частицу, отличается от среднего (макроскопического) электрического поля световой волны, действующего в растворе. [c.514] Принято учитывать это различие, согласно Лоренцу, введением 2 4-2. [c.515] Внутренняя анизотропия — следствие упорядоченного строения вещества, из которого построена макрочастица (наличие ориентационной упорядоченности валентных связей и атомных групп, составляющих макромолекулу, кристаллическое строение вещества частицы и т. п.). При достаточно больших размерах частицы веществу, из которого она построена, может быть приписан определенный показатель преломления, значение которого в случае анизотропной частицы различно для различных направлений электрического поля ( ь Пг, Пз). [c.516] Для сферы Ц = 1 = Для палочки 1 = 0, 2 = 21г. [c.517] Совокупность формул (7.32) и (7.35) позволяет вычислить величину двойного лучепреломления в потоке Ап для раствора жестких эллипсоидальных частиц, если известны их оптические и геометрические свойства. Двойное лучепреломление представляет собой сумму двух эффектов — эффекта собственной анизотропии частиц и эффекта анизотропии формы. Величина и знак первого зависят от величины и знака разности п — в выражении (7.35), тогда как двойное лучепреломление, обусловленное анизотропией формы, всегда положительно (всегда L2 Ll), а величина его зависит от разности — 1, т. е. от осевого отношения р и от разности показателей преломления частицы П1 л 2 и и растворителя п - При п = двойное лучепреломление, обусловленное анизотропией формы, равно нулю. Зависимость величины 2 — 1 от р [по уравнению (7.34)] представлена на рис. 7.9 (кривая /). Как видно из приведенного графика, анизотропия формы с увеличением асимметрии частиц быстро достигает насыщения и практически уже не меняется для значений р, лежащих в области 10 р оо. [c.517] Здесь с = Л М/Л л — концентрация раствора (в г/см ), т о —вязкость растворителя, V — парциальный удельный объем растворенного вещества. [c.518] Формула (7.37) имеет важное практическое значение, так как по экспериментально найденной величине [п] позволяет определить анизотропию поляризуемости макромолекулы 71—42. При этом должны быть независимо определены также М, Dr и Ьо. Первая определяется экспериментально, например, методом светорассеяния (гл. П1, IV) или измерением седиментации и поступательной диффузии D (гл. V, VI), коэффициент вращательной диффузии Dr находится по начальному наклону кривой зависимости угла ориентации ф , от градиента скорости [уравнение (7.17)]. Если частица достаточно вытянута (р 3), можно приближенно принять Ьд в противном случае Ьо определяется сопоставлением величин D, Dr и М. [c.518] Вернуться к основной статье