ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы ДВОЙНОЕ ЛУЧЕПРЕЛОМЛЕНИЕ В ПОТОКЕ. ОСНОВЫ ТЕОРИИ Динамическое двойное лучепреломление в растворах, содержащих жесткие частицы из "Структура макромолекул в растворах" Формулы (6.112), (6.113) и (6.114) позволяют определить из опытов по равновесной седиментации в градиенте плотности молекулярный вес и полидисперсность состава, а формулы (6.116) и (6.118)—избирательную сольватацию. [c.492] Более сложен случай, когда имеет место избирательная сольватация гетеродисперсного сополимера. В работе [82] рассмотрены возможности некоторых частных решений этой проблемы, которая в общем виде неразрешима. [c.492] Вероятно, помимо анализа полидисперсности состава ) и избирательной сольватации, метод седиментации в градиенте плот- 2-ности может быть применен для разделения изо- и синдио- или атактических фракций одного и того же полимера. Эта возможность, з-разумеется, основана не на (несуществующем) различии пикнометрических плотностей, а на том, что именно сольватация может быть чувствительна к микроконформации цепи. [c.493] Разделение в градиенте плотности фракций изотактического и атактического стирола описано в работе [85]. Этот же метод может быть применен для регистрации образующегося микрогеля в некоторых сополимеризую-щихся системах [86]. [c.493] ДВОЙНОЕ ЛУЧЕПРЕЛОМЛЕНИЕ В ПОТОКЕ. [c.497] Исследование двойного лучепреломления, возникающего в газообразной или в жидкой среде под действием внешнего потенциального поля (электрического или магнитного), — один из хорошо известных методов изучения строения молекул исследуемого вещества. [c.497] Однако в применении к растворам гибких, цепных макромолекул этот метод оказывается малопродуктивным. Действительно, мы видели (гл. I, А), что каждую цепную молекулу можно разбить на статистические сегменты, ориентации которых в пространстве взаимно независимы. Если сегмент анизотропен относительно своей оптической (электрической или магнитной) поляризуемости, то во внешнем поле (электрическом или магнитном) он будет вращаться, ориентируясь осью наибольшей поляризуемости в направлении поля. Однако вследствие отсутствия корреляции в ориентациях различных сегментов возникающая при этом макроскопическая анизотропия раствора оказывается пропорциональной общему числу сегментов, независимо от того, входят они в состав более длинных или более коротких цепей. Поэтому электрическое (электрооптический эффект Керра) и магнитное (магнитооптический эффект Котон — Мутона) двойное лучепреломление в растворе полимера пропорционально весовой концентрации растворенного вещества, практически не зависит от его молекулярного веса и обычно мало отличается от эффекта, наблюдаемого в растворе мономера равной концентрации. [c.497] Для наблюдения двойного лучепреломления в потоке исследуемая жидкость обычно помещается в зазор между двумя коаксиальными цилиндрами, один из которых равномерно вращается. Жидкий слой просматривается в направлении образующей цилиндра. При этом ламинарный поток, возникающий в зазоре, в небольшой области, охватываемой полем зрения наблюдателя (рис. 7.1), можно считать однородным, с постоянным градиентом скорости в направлении радиуса. [c.498] Под действием напряжений сдвига в потоке жидкость становится оптически анизотропной. При этом для светового пучка, нормального направлениям градиента g и скорости потока и (т. е. параллельного оси цилиндра), свойства анизотропного слоя оказываются подобными оптическим свойствам пластинки кристалла, главное сечение которого образует некоторый угол фт с направлением потока и. Этот угол называют углом ориентации, или углом гашения . [c.498] Угол ориентации — одна из двух основных величин, определяемых экспериментально при изучении эффекта Максвелла. Второй основной величиной, подлежащей определению, является разность двух главных показателей преломления Ап = 1 — о жидкости, из которых первый (щ) соответствует лучу, электрический вектор которого параллелен главному сечению анизотропного слоя, второй (лг) — перпендикулярен к главному сечению (оси) слоя. Ап характеризует величину двойного лучепреломления и может быть как положительным, так и отрицательным. [c.498] Вернуться к основной статье