ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Концентрационная зависимость коэффициента трения из "Структура макромолекул в растворах" Таким образом, возрастание трения вследствие взаимодействия сферических частиц пропорционально пи = — доле объема в растворе, занятой растворенными частицами. [c.406] Как уже указывалось ( 3 гл. V), в применении к растворам ценных полимеров в термодинамически хороших растворителях уравнение (5.ВЗ) приводит к качественно удовлетворительным результатам [36, 45—47], однако не может объяснить причины отсутствия концентрационной зависимости О в 0-растворителе [41], [44], [42]. [c.406] Первый член правой части формулы (5.84) дает силу трения сегмента при отсутствии взаимодействий. Второй [эквивалентный (2.71)] учитывает вклад в трение г-го сегмента молекулы а, вносимый внутримолекулярными взаимодействиями. Суммирование в нем распространяется на все N сегментов молекулы а. Этот член входит в уравнение с отрицательным знаком и уменьшает трение, поскольку он определяется внутримолекулярным экранированием сегментов. [c.407] Третий член учитывает вклад, вносимый в трение г-го сегмента молекулы а межмолекулярными взаимодействиями. В нем суммирование и усреднение распространены на все /V сегментов молекулы р и на все Л о молекул (кроме молекулы а) полимера в объеме V, занятом раствором. Он определяется разностью двух выражений, из которых уменьшаемое дает возмущение потока в центре массы молекулы а, вызванное всеми другими макромолекулами раствора, а вычитаемое дает возмущение в месте расположения г-го сегмента молекулы а, также вызванное всеми другими макромолекулами. Таким образом, третий член формулы (5.84), характеризующий межмолекулярное гидродинамическое взаимодействие, отличен от нуля лишь в том случае, если это взаимодействие по-разному возмущает поток в центре массы молекулы О и в другой ее точке г. [c.407] Так как именно третий член (являющийся функцией Л о или с) характеризует концентрационную зависимость сил трения р1), то полученный результат означает отсутствие этой зависимости в 0-растворителе. [c.408] В хороших растворителях (см. гл. I) величина Лг- И 1,5 [г]] [90], поэтому из (5.88) следует /г., 1,7 [т]] в хорош.ем согласии с экспериментальными данными по седиментации [36, 46, 47] (см. гл. VI). В 0-растворптеле Ло = О и, следовательно, / , = О, в соответствии с рассмотренными выше данными по диффузии [41,42]. [c.409] Таким образом, для растворов цепных молекул в общем случае .5, а следовательно, и коэфф1Щиент треиия / определяются не только гидродинамическими, но также и термодинамическими свойствами системы. [c.409] Вернуться к основной статье