ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы ПРИМЕНЕНИЯ МЕТОДА СВЕТОРАССЕЯНИЯ К ИССЛЕДОВАНИЮ ПОЛИМЕРОВ В РАСТВОРАХ Определение молекулярных весов из "Структура макромолекул в растворах" Растворители, применяемые для приготовления исходного раствора и последующих разбавлений, после очистки от химических примесей должны быть безукоризненно обеспылены перегонкой в вакууме (желательно в шарах, с многократным спо-ласкиванием приемника дистиллятом). Следует иметь в виду, что наличие в растворителе примеси другой жидкости с отличным показателем преломления создает ситуацию смешанного растворителя и может повлечь ошибку в определении -молекулярного веса (см. 5 гл. П1). [c.269] Кюветы и пипетки, применяемые для разбавления, должны быть тщательно промыты перегнанным, обеспыленным растворителем. Описана методика [100] мытья кювет в непрерывном токе дистиллята перегоняемого растворителя. Все манипуляции с растворами (переливание, разбавление) и кюветами желательно производить в специальной камере, воздух в которой обеспылен. [c.269] Существуют два метода разбавления растворов при измерениях светорассеяния. При первом — последовательное разбавление производится непосредственно в кювете. При втором— приготовляются сразу растворы требуемых концентраций (например, с, Зс/4, с/2, с/3 и т. д.), которые центрифугируются, а затем измеряется рассеяние света ими в разных кюветах. [c.269] Преимущество первого состоит в том, что все измерения выполняются в одной и той же кювете преимущество второго — в сохранении чистоты раствора до окончания измерений и сокращении рабочего времени. [c.270] Все прямые методы определения молекулярных весов полимеров основаны на измерениях в разбавленных растворах. Это и понятно для проявления такого индивидуального свойства молекулы, как ее масса (молекулярный вес), вещество должно находиться в состоянии, когда его молекулы отстоят друг от друга достаточно далеко сравнительно со средним радиусом действия межмолекулярных сил. Межмолекулярное взаимодействие при конденсированном состоянии вещества является главной причиной все еще непреодоленных трудностей в создании строгой в количественном отношении теории, связывающей измеряемые в этом состоянии параметры вещества с его молекулярным весом. [c.273] Из прямых (абсолютных) методов определения молекулярного веса полимеров два—эбулиоскопия ) и осмометрия — имеют органиченную область применения. Первый применяется в области молекулярных весов, не превышающих нескольких тысяч (что соответствует степеням полимеризации в несколько десятков), второй—до нескольких сотен тысяч. Практика, однако, предъявляет к физическим методам требование точного определения М до значений в несколько десятков миллионов. [c.273] Рассмотрение всей совокупности представленных в табл. 2.9 данных позволяет установить некоторые общие закономерности. В плохих растворителях показатель а мал (0,50—0,60), а константа Кт велика. В хороших растворителях, наоборот, показатель а велик (0,7—0,8), а константа мала. Величина а может, таким образом, служить мерой качества растворителя. [c.275] Согласно термодинамической теории Флори [2] наибольшее значение показателя а для статистически свернутых непротекаемых растворителем клубков равно. 0,80 (см. 4 гл. II). Величина показателя а, большая 0,80, может поэтому служить указанием либо на частичную протекаемость клубков растворителем, либо на повышенную жесткость полимерной цепи (см. 2 гл. II). С такой ситуацией мы сталкиваемся, в частности, в случае производных целлюлозы. [c.275] Вернуться к основной статье