ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Неоднородная деформация клубка и изменение гидродинамического взаимодействия в потоке из "Структура макромолекул в растворах" Средний коэффициент трения определяемый для гауссовой цепи при малых функцией (х) в выражении (2.74), есть суммарный результат положительных (скорости взаимодействующих сегментов направлены одинаково) и отрицательных (ско рости сегментов противоположны) взаимодействий в цепи (см. 36 гл. II и рис, 2.8). [c.185] При этом положительные взаимодействия, являющиеся взаимодействиями близких друг к другу сегментов (малое k — i), у.меньшают и [т]]. Напротив, взаимодействия далеких один от другого сегментов (большое k — г), расположенных по разные стороны от центра массы молекулы и движущихся в противоположных направлениях, увеличивают и [т)], т. е. являются отрицательными взаимодействиями. [c.185] С возрастанием сдвиговых напряжений в потоке (т. е. с увеличением ) молекулярный клубок растягивается, что приводит к увеличению расстояний Г п как между близкими, так и между удаленными сегментами, т. е, к уменьшению гидродинамических взаимодействий как положительных, так и отрицательных. [c.185] Однако можно показать, что в ламинарном потоке клубок растягивается неоднородно и с возрастанием в первую очередь и в большей степени увеличиваются расстояния между удаленными парами сегментов (находящимися на периферических частях клубка по разные стороны от центра его массы). Поименно между этими парами сегментов осуществляются отрицательные взаимодействия, приводящие к увеличению I и [т ]. Поэтому ослабление этих взаимодействий при увеличении долж-но сопровождаться уменьшением и [rj] раствора. [c.185] При дальнейшем увеличении градиента скорости и развертывании клубка взаимодействия удалеины.х сегментов становятся весьма малыми и практически не влияют на вязкость. В этих условиях уменьшение вязкости прекращается и при дальнейшем росте д должно смениться ее увеличением, поскольку при больших растяжениях клубка внутримолекулярные взаимодействия уже сводятся практически только к положительным взаимодействиям близких сегментов, которые также постепенно исчезают при увеличении р. В последующем увеличение р должно приводить к возрастанию [т)] вследствие дальнейшей деформации и развертывания цепных молекул. [c.186] Таким образом, с учетом изменения гидродинамического взаимодействия при неодпород-ном развертывании клубков теория приводит к выводу, что характеристическая вязкость раствора гибких цепных молекул с увеличением д должна вначале убывать, достигать минимальной величины и затем возрастать. [c.186] Очевидно, при ] — N (2.165) переходит в (2.163), а в отсутствие потока (Р = 0)—в формулу (2.102) для недеформированного гауссова клубка. [c.187] Уравнение (2.165) наглядно иллюстрирует неоднородный характер развертывания клубка в потоке. При заданном значении р множитель в фигурных скобках, характеризующий изменение среднего расстояния (г ,) при растяжении клубка, имеет тем меньшую (а следовательно, (гг ) имеет тем большую) величину, чем ближе значение / = /е — 1 к /V, т. е. чем дальше по цепи разделены два сегмента. [c.187] Согласно (2.74) величина характеристической вязкости [т)] при заданном значении р пропорциональна т. е. [c.188] Вернуться к основной статье