ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние жесткости формы (внутренней вязкости) из "Структура макромолекул в растворах" Зимма эти два эффекта взаимно компенсируются и [ti] не зависит от g. [c.178] Этот результат непосредственно следует также и при рассмотрении выражения для вязкости (2.73). Действительно, ориентация цепной молекулы в направлении потока х уменьшает координаты У элементов цепи, а следовательно, и [т ]. Удлинение клубка при растяжении увеличивает составляюшие F i сил трения элементов цепи о растворитель, чем компенсируется эффект ориентации. [c.178] Для объяснения зависимости [rj] от g, наблюдаемой на опыте для цепных молекул, Кун [209] прибегает к понятию внутренней вязкости молекулы (см. гл. VII). Внутренняя вязкость служит мерой кинетической жесткости молекулярного клубка и проявляется при его деформациях, причем в тем большей степени, чем больше скорость этой деформации. Количественно внутренняя вязкость определяется силой, противодействующей деформации клубка при скорости деформации, равной единице. [c.178] При наличии внутренней вязкости, когда Z rad разворачивание (т. е. удлинение) молекулярного клубка в потоке в радиальном направлении оказывается ограниченным, эффект ориентации не полностью компенсируется эффектом деформации молекулы и [т]] уменьшается с увеличением g. [c.178] Задача о вязкости раствора таких молекул в окончательной форме Куном решена лишь для случая весьма большой жесткости (Otan/J rad 1), ЧТО, ПО существу, означает отсутствие деформации и потому сводится к результатам, полученным при чисто ориентационном эффекте, рассмотренном в предыдущем разделе. [c.178] Серф [211], несколько изменив определение внутренней вязкости (см. подробнее гл. VII), также применяет ее для объяснения зависимости [т]] от для растворов цепных молекул, В качестве молекулярной модели им используется модель субцепей, в которую в дополнение к силам, учтенным Зиммом (см. Зе гл. II), вводится сила внутреннего трения. Фактически это означает, что выражение (2.78), кроме силы упругости субцепи ]а.х, содержит второе слагаемое— силу внутреннего трения, зависящую от скорости деформации в данной точке. [c.179] При определенных предположениях о характере этой зависимости, а в остальном используя метод Зимма, Серф получает общее выражение, связывающее [11]/[т ]о с величиной градиента скорости. Это выражение в качестве параметров содержит константы, характеризующие гидродинамическое взаимодействие [последнее вычисляется в приближении Кирквуда — Райзмана с использованием (2.72)] и внутреннюю вязкость молекул. [c.179] Пунктирная кривая Н соответствует теории абсолютно жестких цепей (гантельная модель). [c.179] Вернуться к основной статье