ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Приложения измерений характеристической вязкости для определения молекулярного веса, полидисперсности и размеров гибких и полужестких макромолекул из "Структура макромолекул в растворах" Применение в работе [76] соотношения (2.116) к данным по вязкости разветвленных и линейных полиамидов и полистиролов обнаруживает его хорошее согласие с экспериментальными данными, тогДа как (2.106) значительно с ними расходится. [c.139] Подобная зависимость [1]]8 от М действительно наблюдалась на опыте для ряда сильно разветвленных полимеров [77—79]. [c.140] Иную интерпретацию вязкости разветвленных цепных молекул, основанную на понятии радиуса эквивалентной гидродинамической сферы применявшемся в теории частично протекаемых клубков Дебая — Бюхе (см. Зг гл. II), дает Ф. Бюхе в работе [80]. Так как для непротекаемых гауссовых клубков экранирующая длина [см. соотношения (2.57) и (2.58)] пренебрежимо мала по сравнению с их размерами, то величина На для них определяется, очевидно, расстоянием от центра клубка, иа котором плотность сегментов достигает вполне определенного значения, достаточного для экранирования всех глубже расположенных сегментов. [c.140] С критерием, приведенным выше. Тогда по соотношению (2.65) легко вычисляется величина = [т1]8/[т]]г. В работе [80] проведено такое вычисление для звездообразных молекул с/ = 4и / = 8, а также для двух соединенных между собой звезд с / = 4 в каждой. [c.140] Заметим следующее. Так как объемные эффекты сильнее для разветвленных цепей, чем для линейных [81], полученные в этом параграфе результаты могут потребовать в хорощих растворителях более или менее существенной корректировки. Кроме того, здесь рассматривалось поведение строго монодисперс-ных (по массе) систем. При одновременном наличии разветвленности и полидисперсности (как это часто бывает в практике) исследование сильно осложняется [82]. Этот вопрос будет рассмотрен ниже (см. 5 гл. IV). [c.141] Вернуться к основной статье