ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Тетраметилсвинец из "Применение длинноволновой ИК спектроскопии в химии" В низкочастотной области находятся два деформационных колебания скелета С—РЬ—С, vg(/2) и Vl9(e), к которым ранее была отнесена широкая асимметричная линия комбинационного рассеяния с максимумом при 132 см . Для симметрии оба колебания активны в спектре комбинационного рассеяния, однако, согласно правилам отбора, только колебание разрешено в ИК-спектре. Ранее несовпадение величин энтропии для толуола (Скотт и сотр., 1962) было устранено, когда выяснилось, что некоторые частоты газовой фазы значительно выше частот жидкости. Скотт и сотр. (1965) исследовали длинноволновые ИК-спектры как жидких, так и газообразных образцов тетраметилсвинца. Полученные спектры обнаруживали резкую одиночную полосу, частота которой для жидкости составляла, как и в спектре комбинационного рассеяния, 130 см , однако для газовой фазы частота оказалась значительно более низкой (120 см ). Из-за присутствия комбинационных тонов в ИК-спектре было невозможно установить положение полосы другого низкочастотного деформационного колебания, Vl9. Поскольку исправленная величина частоты основного тона была известна, по точному значению энтропии была вычислена частота колебания е без учета вклада вращения метильной группы в гармоническом приближении она составила 117,6+6 см Затем был вьшолнен анализ нормальных колебаний и рассчитаны все термодинамические функции в интервале О—1000 К. [c.193] Вернуться к основной статье