ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы ОСНОВЫ ФИЗИКО-ХИМИИ ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ СОЕДИНЕНИЙ из "Основы химии высокомолекулярных соединений" В дальнейшем изложении, во всех случаях, когда это спе- 1,нально не оговорено, рассуждения относятся к линейным полимерам. [c.166] Характер завнсимостп энергии молекулы от угла поворота вокруг связи С—С может быть различным, по в ряде случаев имеется два илн дансе три минимальных и максимальных значения энергии (равных или не равных между собой, в зависимости от типа боковых заместителей). [c.168] Изменение формы молекулы может происходить как вследствие вращательных колебаний частей молекулы около поло-жени1[, соответствующих минимумам энергии, так и вследствие скачкообразных вращательных переходов от расположения, соответствующего одному минимуму энергии, к расположению, соответствующе.му друго.му минимуму энергии. [c.168] Таким образом, возможность внутреннего вращения в цепных молекулах в значительной степени повышает их гибкость, которая может изменяться в весьма широких пределах в зависимости от химического состава и строения макро.молекул, а также от среды, в которой они находятся. Именно гибкость цепных макромолекул, наряду с их огромной длиной, обусловливает -весь кО. мплеикс особых свойств, характерных для высокополимеров. [c.168] Тепловое движение макромолекул. Для того чтобы понять связь свойств полимеров с гибкостью их молекул, необ.ходимо представить себе механизм теплового движения в таких телах. [c.168] Для полимера одновременные колебательные или поступательные движения всей молекулы в целом оказываются невозможными. Вследствие большой длины молекулы полимера суммарная энергия ее взаимодействия с соседними молекулами наемного превышает энергию любой химической связи. Таким образом одновре-менное передвижение всей большой цепной молекулы невозможно, так как необходимая для этого энергия, сообщенная молекуле, вызовет прежде всего разрыв химических связей. Именно по этой причине нельзя испарить полимер если передать молекуле тепловую энергию в количестве, требуемом для преодоления ее взаимодействия с другими молекулами, произойдет практически полное термическое разложение полимера. [c.169] Однако благодаря значительной гибкости длинных цепных молекул возникают другие возможности осуществления их тепловых движений — путем перемещения отдельных частей гибкой молекулы без изменения положений более отдаленных участков цепи. Поэто.му в полимерных телах происходят колебательные и поступательные движения отдельных участков длинных цепных молекул, похожие на соответствующие тепловые движения малых молекул. В процессе теплового движения цепные молекулы непрерывно изменяют свою форму, изгибаясь, скручиваясь и раскручиваясь в соответствии со случайными тепловыми толчками, действующими на различные участки цепи. Естественно, что размеры этих участков не являются строго определенными, а изменяются в зависимости от случайного характера расположения соседних молекул и флуктуаций теплового движения. Средняя величина такого участка получила название сегмента цепной молекулы. Чем больше гибкость цепной молекулы, тем меньшие ее участки (сегменты) оказываются способными к таким тепловым движениям, т. е. кинетически самостоятельными. Таким образом, величина сегмента является мерой гибкости макромоле-к у л ы. В более гибких цепных молекулах в состав сегмента входит 10—20 звеньев, в жестких макромолекулах сегмент может состоять из. многих десятков звеньев. [c.169] Вернуться к основной статье