ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции полиприсоединения из "Химия и технология плёнкообразующих веществ" Реакций полиприсоединения, протекающих как типичные ступенчатые реакции, но, в отличие от реакций поликонденсации, без выделения низкомолекулярных побочных продуктов, известно пока немного. К их числу следует отнести хорошо изученные реакции синтеза олигомеров и полимеров на основе полиизоцианатов. Так, при взаимодействии полиизоцианатов с полифункциональны-ми спиртами или аминами образуются соответственно полиуретаны или поликарбамиды. [c.39] Поскольку реакции полиприсоединения, как и реакции поликонденсации, протекают по ступенчатому механизму, для них характерны многие общие закономерности реакции поликонденсации. Как и в случае поликонденсации, при использовании исходных мономеров с функциональностью равной двум образуются полимеры линейной структуры при использовании мономеров с более высокой функциональностью — разветвленные и сетчатые. [c.39] Каждый элементарный акт взаимодействия при полиприсоединении сопровождается гибелью двух активных центров (функциональных групп), например —N = ==0 и —ОН. Поэтому в целом процесс протекает при постепенном снижении числа активных центров в системе, а исходные мономеры исчезают, как правило, уже на начальных стадиях процесса. В дальнейшем процесс протекает за счет взаимодействия олигомерных продуктов, активные центры которых аналогичны активным центрам исходных мономеров. Прекращение роста макромолекул происходит при израсходовании функциональных групп, а также при их дезактивации за счет побочных реакций. [c.39] ВОЙ группой в цепи с образог а-нием аллофанатов приводит к получению разветвленных макромолекул (см. гл. 6). [c.40] Технологические способы проведения полиприсоединения аналогичны поликонденсационным. Однако, поскольку при этих реакциях не образуются низкомолекулярные побочные продукты, оформление технологического процесса упрощается. Реакции полиприсоединения можно проводить в гомогенной жидкой фазе в присутствии растворителей или без них (в растворе, в массе) или в гетерогенной среде в водной или органической фазах — в эмульсии, в дисперсии, межфазно. Выбор того или иного способа обусловлен в первую очередь структурой и реакционной способностью исходных мономеров. В ряде случаев высокая реакционная способность накладывает определенные ограничения на условия проведения процесса. Так, например, полиуретаны на основе изоцианатов и полиолов нельзя получать с использованием водной фазы из-за близкой активности изоцианатных групп по отношению к воде и полиолам. Полиуретаны обычно получают в массе или в растворителях, причем, учитывая большой тепловой эффект реакции, последний способ более целесообразен. При этом применяют такие инертные по отношению к изоцианатам растворители, как сложные эфиры и кетоны. Растворители должны быть абсолютно сухими, так как вода легко реагирует с изоцианатами. [c.40] Вернуться к основной статье