ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Визуальные приборы из "Колориметрическое определение следов металлов" Эти приборы могут быть градуированы для отсчета величин прозрачности, абсорбции или экстинкции. Преимуществом их перед некоторыми фотоэлектрическими фильтрфотометрами, в которых используются вентильные фотоэлементы, является возможность применения высокоселективных светофильтров. Последние пропускают недостаточное количество света, чтобы можно было применять их с фотоэлементами. [c.65] При применении приборов этого типа для определения концентрации анализируемого раствора обычно необходимо строить калибровочную кривую. Если раствор окрашенного компонента следует закону Бера и если свет, пропускаемый светофильтром, достаточно монохроматичен , то нанесение на график экстинкции в зависимости от концентрации дает прямую линию (стр. 49). [c.66] Фотоэлектрические методы, применяемые в колориметрическом анализе, можно подразделить следующим образом. [c.67] В этих методах измеряется разница в интенсивности двух пучков света. Колебания интенсивности источника света автоматически компенсируются, если только прибор собран по надлежащей схеме. [c.67] Шинстве случаев совпадают в пределах 0,2 делений шкалы. При постоянном освещении фототек постепенно падает в результате утомления фотоэлемента, но это изменение так ничтожно, что не вносит заметной ошибки в отсчеты, если их производить для контрольного и анализируемого растворов в течение нескольких секунд один за другим. [c.69] Обычный тип фотометра с двумя фотоэлементами дает возможность производить измерения несколькими способами. [c.69] Метод прямого отсчета. Обе кюветы наполняют водой и устанавливают одну или обе ирисовые диафрагмы так, чтобы гальванометр показывал нуль. Затемняют один из фотоэлементов (например, правый) и устанавливают сопротивление так, чтобы стрелка гальванометра показывала 100 делений (соответственно 100% абсорбции). Раствор, абсорбцию которого необходимо измерить, помещают против правого фотоэлемента и освещают его. Получаемый отсчет по гальванометру представляет процент абсорбции. [c.69] Компенсационный метод. Кюветы наполняют водой и одну из ирисовых диафрагм (левая) устанавливают на нуле. Отверстие другой ирисовой диафрагмы регулируют так, чтобы гальванометр не показывал отклонения. Заменяют воду с правой стороны анализируемым раствором и гальванометр доводят до нуля, изменяя отверстие левой диафрагмы. Отсчет на последней дает величину абсорбции. [c.69] Метод дублирования. Этот метод относится, собственно, к обычному колориметрическому и приводится здесь ради удобства. Можно работать по одному из следующих двух способов. [c.69] Если при измерении поглощения применять не монохроматичный свет, то могут наблюдаться кажущиеся отклонения от закона Бера. [c.73] Зная кривую прозрачности окрашенного раствора, можно точно выбрать требуемую длину волны света или максимума прозрачности светоф йльтра. При отсутствии данных о характере кривой пропускания можно ограничиться выбором светофильтра, цвет которого наиболее близко соответствует дополнительному к цвету раствора. [c.74] Иногда, впрочем, этот способ не пригоден (нитрат неодима, см. рис. 5). Имея несколько светофильтров, обычно берут такой, с которым данный раствор показывает наименьшую прозрачность. [c.74] Если раствор окрашен посторонним веществом или если это вещество дает окраску при добавлении реактива, то можно найти такую длину волны, при которой окрашенное соединение определяемого вещества сильно абсорбирует свет , а постороннее вещество лишь слабо поглощает свет. Если прозрачность раствора определять при этой длине волны, то посторонние вещества будут мало мешать. [c.74] Если же раствор содержит два окрашенные вещества, имеющие значительно отличающиеся кривые поглощения, то можно определить оба вещества, измеряя прозрачность раствора при двух подходящих длинах волн и вычисляя концентраций по известным коэфициентам экстинкции. [c.74] Пример такого определения дан на стр. 143. Очевидно, что монохроматор в таких случаях дает лучшие результаты, чем светофильтры. Применяя последние, необходимо строить калибровочные кривые. [c.74] Калибровочную кривую следует время от времени проверять. В большинстве случаев это достаточно хорошо можно сделать, проверив положение какой-либо одной точки, расположенной на некотором расстоянии от начала координат. При пользовании фильтрфотометром характеристики светофильтров и источника света могут со временем меняться, а это может повлечь изменение калибровочной кривой. Кроме того, иногда интенсивность окраски может зависеть от концентрации реактива, и если последний меняется при стоянии, калибровочную кривую проверяют каждый раз, когда производят определение. Лишь по неопытности аналитик, пользующийся спектрофотометром, будет вычислять концентрацию своих окрашенных растворов из наблюдаемой экстинкции, беря величину коэфициента экстинкции по литературным данным. Это требует применения света большой спектральной чистоты. Очень трудно определить абсолютное значение коэфициента экстинкции с точностью + 1 % но концентрацию раствора сравнением со сходным стандартным раствором при одинаковых условиях можно определить с точностью до нескольких частей на 10 тысяч i . [c.75] Для удобства величину прозрачности анализируемого и стандартного растворов определяют при наполненной водой контрольной кювете фотометра. При построении калибровочной кривой обычно считают, что раствор, получаемый при слепом опыте (вода -f реактив), имеет прозрачность, равную 100 /д (чтобы кривая проходила через начало координат). В некоторых случаях лучше, однако, в контрольную кювету помещать раствор, получаемый при слепом опыте. Это, например, желательно при определении прозрачности кислого раствора, содержащего иодиды, так как таким путем устраняется ошибка, вызываемая постепенным выделением иода под действием кислорода воздуха. [c.75] Толщина слоя раствора при этих определениях была 10 еле, объем ЪО мл. [c.76] Вернуться к основной статье