ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Цепные реакции из "Криохимия" Цепные реакции с участием свободных атомов и радикалов широко распространены в газовой и жидкой фазах. Теория этих реакций создана Н. Н. Семеновым и его школой [367—369]. Осуществление подобных процессов при низких температурах в упорядоченных средах представляет большой теоретический и практический интерес. Приведенные в гл. 3 данные о накоплении при низких температурах значительных неравновесных концентраций радикалов и появление в тех же условиях стабильных продуктов позволяет предположить, что цепные реакции могут осуществляться в твердой фазе. Естественно ожидать, что такие реакции легче будут протекать при облучении, способствующем зарождению активных центров. [c.98] Полимеризация различных мономеров в условиях низких температур, рассмотренная в гл. 4, была первой цепной реакцией, изученной в твердой фазе при низких температурах. Как уже отмечалось, особенность этого процесса состоит в том, что в реакции продолжения цепи участвуют частицы одного типа. Причем в случае наиболее легко полимеризующихся мономеров, например формальдегида, наблюдается близкое структурное соответствие параметров кристаллической решетки исходного мономера и образующегося полимера. Подобное соответствие уменьшает затраты энергии на перестройку кристаллической решетки и облегчает полимеризацию в твердой фазе. [c.98] В подавляющем большинстве цепных процессов взаимодействуют два вещества и в реакцию продолжения цепи поочередно вовлекаются молекулы этих веществ. Примером такой цепной реакции являются реакции фотохимического гидробромированияоле-финов. Изучение этих реакций в свое время сыграло большую роль в развитии химии свободных радикалов. Сравнительно недавно с помощью именно таких реакций было осуществлено практически первое промышленное использование излучений больших энергий для синтеза бромистого зтила из этилена и бромистого водорода [370]. [c.98] Вернуться к основной статье