ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Контактные реакции других атомов из "Криохимия" К рассмотренным в предыдущем разделе контактным реакциям атомов водорода и трития с олефинами близко примыкают реакции газообразного фтора с различными твердыми органическими соединениями, идущие, вероятно, через стадию адсорбции. [c.27] Предполагают 80, 81], что реакция (1.27) происходит при соударении молекул фтора из газовой фазы с твердой поверхностью органического соединения. Из кинетических данных оценена вероятность реакции фтора с трихлорэтиленом на одно соударение с учетом величины поверхности. Она оказалась равной 3-10 9 и 5-10 9 при 77 и 110 К, что отвечает энергии активации, меньшей 2 кДж/моль. На основе полученных данных предложен радикальный механизм фторирования олефинов и углеводородов. [c.27] При 173 К скорость реакции обмена практически не менялась в течение получаса и равнялась 1011 молекул /(см2 -с). [c.28] Взаимодействие Н2, СО и этилена при низких температурах с возникающими в силикагелях после Y-облучения стабилизированными радиационными дефектами изучали авторы работы 88]. Исследованию механизма гомо- и гетеромолекулярного низкотемпературного изотопного обмена кислорода на силикагеле с нанесенной на него пятиокисью ванадия посвящена работа i[89]. Полученные результаты позволили сделать вывод, что на свежевосстановленных образцах низкотемпературный обмен протекает без участия ион-радикальных активных форм адсорбированного кислорода. Полагают, что роль таких форм могут играть атомный и молекулярный кислород, адсорбированные без переноса электрона на ионе металла. [c.28] При адсорбции кислорода на у-облученном при 77 К силикагеле образуется ион-радикал Оз [90]. [c.28] Авторы работы [91] методом ЭПР исследовали свойства и взаимодействие О2 с олефинами и водородом на у-облученном си-ликагеле. При адсорбции на поверхность олефинов и водорода они вступают в реакцию с ион-радикалом О, что наблюдается по спектрам ЭПР. Возможны два механизма образования радикалов при взаимодействии OJ с углеводородами и олефинами. [c.29] Обрыв цепи происходит при взаимодействии с дыркой. [c.29] Во-вторых, может протекать реакция О с положительным ионом, образовавшимся из молекулы олефина. Положительные ионы из молекулы олефина возникают двумя путями либо при захвате молекулой олефина дырочного центра поверхности облученного силикагеля gl +Oj—- С2Н4—О—О (хемосорбция), либо при взаимодействии олефина с кислотным центром поверхности силикагеля. [c.29] Результаты настоящей главы свидетельствуют о том, что изучение отдельных низкотемпературных химических процессов постепенно превратилось в большую, разнообразную и самостоятельную область исследований. [c.29] Вернуться к основной статье