ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции соединений кислорода и фтора из "Криохимия" Изучена также фотохимия разбавленных 0,1% (мол.)] расТво-ров О2 в жидком N2 и жидком СО [37]. При освещении светом с Я=185 нм найдено, что в жидком азоте до 10% кислорода пре-вращается в озон и закись азота N2O. Если в качестве растворителя использовать СО, то основным продуктом является СО2, а озон составляет 0,1%. [c.17] В последнее время проникающие излучения применяют в крио-химии не только для осуществления химических реакций в газах и жидкостях. Их широко используют для получения активных частиц и радикалов непосредственно в твердых матрицах. [c.17] Радикалы можно получать при воздействии света (фотолиз), гамма- или рентгеновских лучей (радиолиз), бомбардировке электронами, р-частицами, ионами, нейтральными атомами и молекулами, нейтронами и т. д. Наиболее распространены два метода получения радикалов — фотолиз и радиолиз. Основным достоинством фотолиза является возможность осуществления процесса в контролируемых экспериментатором условиях. Возбуждению светом подвергают растворенные вещества, находящиеся в инертной матрице, энергия излучения при этом известна и ее можно изменять, например, с помощью фильтров. Этим методом можно получать радикалы и другие продукты в определенной пространственной ориентации, что открывает новые возможности для изучения их поведения. В последнее время в этих целях широко ведутся работы с использованием поляризованного света и высокохроматического света лазеров. Этих достоинств, к сожалению, лишен радиолиз. [c.18] Получение радикалов путем фотолиза имеет и ряд недостатков. Основным из них является то, что радикалы образуются только в системах, содержащих способные к фотодиссоциации вещества. Недостаточно высокая интенсивность обычно используемых источников света, большое рассеяние его в твердых телах и низкий квантовый выход приводят к необходимости длительных экспозиций для достижения достаточной степени разложения. [c.18] Основными достоинствами радиолиза являются универсальность действия и высокая проникающая способность, приводящие к возникновению активных частиц по всему объему у самых различных веществ. [c.18] В заключение отметим, что между системами, в которых радикалы образуются в результате конденсации из газовой фазы, и системами, где они возникают в результате воздействия излучения, имеется существенное различие. В первом случае легче получить радикалы заданного строения и проще разобраться в том, что происходит при стабилизации. Химические превращения при этом происходят в газовой фазе и в момент конденсации, но не наблюдаются в твердой фазе, поскольку температура матрицы достаточно низка. При воздействии же излучения на изучаемые системы радикалы образуются в результате вторичных химических процессов и, обладая достаточно большими избыточными энергиями, могут вступать в дальнейшие превращения при низких температурах в твердой фазе. В этом случае контролировать протекающие в системе процессы, приводящие к образованию стабилизированных радикалов, крайне трудно. [c.18] Низкие температуры позволяют создать условия, при которых могут существовать вещества, термодинамически неустойчивые при комнатных температурах. Соединения кислорода с фтором — один из подобных примеров, их изучение сыграло важную роль в криохимии. На получение подобных соединений, которые могут выступать в роли сильных окислителей, было направлено внимание многих исследователей. Наиболее детально изучены соединения кислорода с водородом и фтором. [c.19] Вернуться к основной статье