ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Хлорирование углеводородов из "Механизм радиационно-химических реакций" Количественное рассмотрение показывает, что в растворах и смесях органических веществ количество образовавшихся радикалов не является аддитивной суммой образования радикалов из индивидуальных веществ. [c.293] Реакция хлора с ароматическими углеводородами под действием ионизирующих излучений происходит по двум путям присоединение и замещение. Первый процесс идет в бензольном кольце, второй — в бензольном кольце и в боковой цепи. Эти реакции проходят с энергетическим выходом, доходящим до 9-10 присоединившихся молекул С1 на 100 эв, что характеризует развитый цепной процесс. [c.293] В табл. 54 приведены данные [51], характеризующие процессы хлорирования некоторых ароматических углеводородов под действием у-излучения. [c.293] В работе [52] было установлено, что вид излучения (Р, у) не влияет на результаты. [c.294] Данные, приведенные в табл. 54, показывают, что изменение температуры заметно не влияет на величину энергетического выхода, что обусловлено небольшой величиной энергии активации этих реакций. Однако приведеиные данные не настолько точны, чтобы можно было сделать вывод об отсутствии температурной зависимости выхода вообще. [c.295] Сопоставление величин, характеризующих отношение реакций присоединения к реакциям замещения при облучения, и без него, показывает, что относительная доля реакций присоединения в кольцо в толуоле и этилбензоле возрастает пр.и облучении.. Это может быть обусловлено тем, что в реакциях присоединения играют роль процессы, идущие через возбуждение бензольного кольца при действии излучения. Однако, учитывая цепной характер основного про.цесса, нужно при этом предположить, что реакции возбужденных молекул также обусловливают развитие цепи. Отсутствие данных не позволяет, однако, сделать обоснованные заключения по этому вопросу. [c.295] По цепному механизму, по-видимому, протекает также процесс образования СгОе при О блучении I4. На это, в частности, указывает величина выхода СгСЬ, кото.рая, по данным [53], достигает 1000 молекул на 100 эв под действием у-излучения при дозе облучения 10 р. [c.295] Атомарный водород, по-виднмому, также может вызывать образование радикалов. [c.296] Вернуться к основной статье