ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Радиационный крекинг углеводородов из "Механизм радиационно-химических реакций" Как видно на рис. 52 и 53, уравнение (167) не вполне точно передает опытные данные. Это обусловлено приближенным характером уравнения (167), при выводе которого был сделан ряд довольно грубых допущений [29]. [c.289] Превращения углеводородов под действием ионизирующих излучений рассмотрены в главе V. Энергетический выход продуктов радиолиза при температуре около 300°К составляет 8— 10 молекул на 100 эв. С повышением температуры реакция приобретает цепной характер. Это следует из увеличения энергетического выхода продуктов радиолиза углеводородов [33, 34]. [c.289] На рис. 54 приведен график зависимости выхода углеводородов Сг—Сз и метана от температуры при облучении н-гептана электронами с энергией 900 кэв [34]. Как видно, выход продуктов превращения н-гептана достигает 1500 молекул на 100 эв. [c.289] В работе [34] было установлено, что при повышении температуры энергия активации образования метана возрастает с 1 до 18 кал. Крекинг смесей углеводородов рассматривается в статье [35]. [c.290] Интересный радиационный процесс, который, возможно, имеет цепную природу, представляет собой алкилирование ацетилена пропаном, в результате которого образуется З-метилбуген-1 [36 Эта реакция без воздействия излучений. не наблюдалась. На цепной характер реакции указывает величина выхода превращения ацетилена, которая равна 59 молекулам на 100 эв при интенсивности излучения 17 10 рад/ч и 36 молекулам при интенсивности 48-10 рад1ч. (Применялось смешанное излучение ядерного реактора.) Реакция имеет первый порядок ло ацетилену. Поскольку образуется метилбутен, процесс должен включать также стадии изомеризации. [c.290] Процессы алкилирования под действием излучений были исследованы и для других непредельных углеводородов. При алкилированип этилена пропаном, при 240—450° С, реагирует около 100 молекул этилена на 100 эв [37]. Так как продукты реакции почти одинаковы при действии и в отсутствие излучения, последнее, очевидно, только ускоряет реакции за счет образования большего числа начальных активных центров. Одинаковый состав Продуктов реакции указывает также на то, что мехаиизм развития цепи одинаков в обоих случаях и, следовательно, ионно-молекулярные реакции не играют большой роли в этом процессе. [c.290] Теми же авторами исследовалось алкилирование этилена метаном. В то время как при 340° С не наблюдалось термической реакции, под действием у-излучения при этой температуре реакция алкилирования происходит с выходом около 1200 молекул Сз на 100 эв, что говорит о развитом цепном процессе [38]. При алкилировании пропилена изо-бутаном выход углеводородов Сз составляет около 1000 молекул при интенсивности излучения около 0,1-10 рад/ч. Выход падает с увеличением интен-СН.ВНОСТИ излучения [39]. [c.290] Вернуться к основной статье