ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Рекомбинация ионов из "Механизм радиационно-химических реакций" Эти процессы могут давать, таким образом, до двух молекул озона на пару ионов. [c.179] Если считать, что участвующие в реакции возбужденные молекулы кислорода имеют энергию возбуждения около 7 эв. то в процессах первичного возбуждения на пару ионов должно образовываться около двух возбужденных молекул 0 , т. е. около четырех молекул озона. [c.179] Таким образом, в результате процессов ионизации и возбуждения может образовываться до 6 молекул озона на пару ионов, или 18—20 молекул на 100 эе. При этом процессы рекомбинации ионов могут обусловить образование 20—30% О3. Эта величина выхода максимальна, так как при оценке не учитывались низшие уровни возбуждения О2, которые не могут обусловить образование озона. Величина С(Оз) = 13—15, полученная в работе [34], близка к максимальному выходу. [c.179] Влияние процессов рекомбинации ионов на кинетику радиационного окисления азота было исследовано М. Т. Дмитриевым и С. Я. Пшежецким [95]. Для выяснения роли процессов рекомбинации были проведены опыты по облучению быстрыми электронами азото-кислородных смесей в условиях, когда из зоны реакции на зонды выводились положительные и отрицательные ионы. Эти данные приведены на рис. 33. Как вадно. [c.179] Это уравнение выполняется в широком диапазоне парциальных давлений от lO атм до нескольких атмосфер. Однако в отношении зависимости от величины общего давления уравнение второго порядка перестает выполняться уже при давлениях, меньших, чем атмосферное, т. е. скорость перестает быть пропорциональной квадрату общего давления (рис. 36). [c.181] У—воздух при 150 С 2, 3, смеси Ыг+Оа разного состава при 20 °С. [c.182] Как было сказано в главе II, величина коэффициента рекомбинации ионов а зависит от давления. Для воздуха а возрастаег с увеличением давления приблизительно до I—2 атм, затем, пройдя через максимум, уменьшается при дальнейшем повышении давления. Такая зависимость а от давления качественно согласуется с зависимостями энергетического выхода реакции от давления (см. рис. 36). [c.182] Уравнение (153) позволяет, таким образом, получить зависимость коэффициента рекомбинации ионов от давления, пользуясь экспериментальными данными для энергетического выхода реакции при разных давлениях. [c.183] В табл. 24 приведены результаты расчета по уравнению (153) из данных 97] по окислению азота в смеси, со ответствую -щей по составу воздуху. Там же приведены экспериментальные значения этой величины [98—101]. [c.183] Как видно, в обоих случаях коэффициент рекомбинации имеет максимум при давлении 1—2 атм. Значения а соответствуют друг другу и по порядку величины. Точного совпадения, естественно, ожидать нельзя, так как при выводе уравнения (153) была принята упрощенная схема механизма реакции и сделан ряд приближений. Кроме того, конечно, имеют значение неточности в измерениях. [c.183] Исходя из этой схемы реакций получается [103] весьма сложное выражение для брутто-скорости реакции окисления азота, которое включает различные комбинации 9 констант, соответствующих приведенным элементарным процессам. Такие сложные выражения не могут быть использованы для анализа и сопоставления с опытными данными. Поэтому в работе [103] делается попытка на основе различных приближений получить более простое уравнение скорости реакции, которое позволило бы вывести зависимость скорости реакции от константы, характеризующей рекомбинацию ионов при повышенных давлениях. [c.184] Как полагает автор [102], здесь проявляются образование и последующие реакции озона, концентрация которого зависит от концентрации кислорода. В то же время такая зависимость может быть связана с образованием отрицательных ионов Оа и последующей их рекомбинации с ионами N3 и N . [c.184] Из уравнения (156) видно, что так называемая константа второго порядка в действительности является довольно сложной функцией давления газа, поскольку а также зависит от давления, т. е. [c.185] Из уравнения (157) следует, что рекомбинация ионов в некоторых случаях существенно влияет на кинетику радиационно-химических реакций. Вместе с тем, как это видно из уравнений (156) и (157), кинетика радиационных реакций, в которых играют роль такие процессы, как рекомбинация, перезарядка и т. п., в общем случае не может быть описана уравнениями простого вида. Энергия активации таких реакций, вычисляемая по уравнению Аррениуса из температурной зависимости скорости реакции, также, очевидно, может являться величиной, сложно зависящей от концентраций или давления, т. е. не является характерной кинетической констаятой. [c.185] Вернуться к основной статье