ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции промежуточного типа из "Механизм радиационно-химических реакций" Разложение Нз. Разложение ННз принадлежит к реакциям промежуточного типа первичные процессы—ионизация и возбуждение играют в ней примерно одинаковую роль. [c.165] Смит 1И Эссекс [62] исследовали разложение а1ммиака под действием а-частиц. Выход реакции разложения составлял 3,7 молекулы аммиака на 100 эв. При исследовании реакции в условиях, когда ионы собирались на электродах, было установлено, что скорость реакции падала при увеличении разности потенциалов между электродами. На основании полученных данных авторы сделали вывод, что реакция на 30% обусловлена образованием ионов. [c.166] Образо1вание радикалов ЫНг ЫН было идентифицировано при низких температурах в продуктам, образующихся из ННз в электроразряде и при облучении у-лучами твердого а ммиака [10]. [c.167] Величина О чувствительна к температуре. Это следует из данных Ю. Сорокина и С. Пшежецкого [10], исследовавших эту реакцию при у-облучении жидкого аммиака и различных темпе-раггурах. При новышегаии температуры сгг —185 до -Ь20 °С выход гидразина падает приблизительно в 10 раз при одинаковых дозах энергии излучения. [c.168] На это, в частности, указывает соответствие между определяемой методом ЭПР концентрацией радикалов, образующихся при -облучении твердого замороженного аммиака, и количеством гидразина, образующегося при размораживании аммиака [10]. [c.168] При одинаковой дозе у-излучения количество радикалов в 1 г ЫНз равнялось 0,5-10 , а количество образовавшегося гидразина 0,14-10 молек.1г. Энергетичеокий выход составил 0,14 и 0,04 частиц на 100 эв. Такое соответствие показывает, что в этих услав.иях гидразин образуется в основном в результате рекомбинации радикалов ЫНг. Однако в жидкой, и особенно в газовой фазах, ионно-молекулярные реакции могут играть более значительную роль. [c.168] Разложение гидразина под действием а-частиц было исследо-ваяо в работе [70]. [c.169] Разложение СО и СОг. Определить роль тех или иных первичных процессов при радиационном разложении окислад углерода еще более сложно, чем при разложении аммиака. [c.169] Линд И Бардвелл [40] облучали окись углерода а-частицами. Среди Продукто1В реакции были найдены двуокись и субоксиды углерода. Выход реакции составлял 2 разложившиеся молекулы СО на пару иоиов, что со ответствует б молекулам на 100 эе поглощенной энергии. Примерно такие же результаты получили Камерун и Рамзай [41]. [c.169] Распад СО под действием ядерных излучений детально был исследован Гертеком и Дондэсом [73]. Окись углерода облучалась а-частицами радона и подвергалась воздействию у-излучения в ядерном реакторе. Были получены такие же результаты, как и в работе [40]. [c.169] Если в первичном процессе диссоциирует одна молекула СО в расчете на пару ионов, то, согласно этой схеме, в носледующих. реакциях могут участвовать две молекулы СО. [c.169] Эта реакция наблюдалась в масс-спектрометре [26]. Авторы считают, что реагируют ионы СО в возбужденном состоянии. [c.170] Реакция разложения СОг характеризуется очень малыми выходами СО на поглощенную энергию излучения. Так, Буссе и Даниельс [53] установили, что выход продуктов реакции разложения СОг при облучении электронами с энергией 200 кэв составляет всего лишь около 10 молекулы на пару ионов. [c.171] При облучении твердой СОг а-частицами [73] выход реакции составлял 3—3,5 молекулы СОг на пару ионов, что соответствует 9—10 молекулам на 100 эв. Это резкое увеличение выхода может быть объяснено тем, что углерод не выводился из твердой СОг и могла протекать реакция С + О - СО. Кроме того, значительная часть образующихся атомов кислорода рекомбинирует на поверхности твердой углекислоты. Таким образом, наблюдавшиеся малые выходы реакции разложения СОг в газовой фазе могли быть связаны с реакцией окисления СО атомарным кислородом. [c.171] Вернуться к основной статье